Н. М. КОЖЕВНИКОВА1, И. О. УБАШЕЕВ2, Б. Б. МИТЫПОВ1, Т. Е. АЛЕКСАНДРОВА2, Е. П. ЕРМАКОВА1 1Байкальский инcтитут природопользования Сибирского отделения РАН, ул. Сахьяновой, 6, Улан-Удэ 670047 (Россия) 2Институт общей и экспериментальной биологии Сибирского отделения РАН, Улан-Удэ 670047 (Россия)
По сорбционной технологии получены новые эффективные стимуляторы регенерации на основе лантана и природного клиноптилолитсодержащего туфа. Изучены равновесие и кинетика поглощения ионов лантана из растворов его сульфата природным цеолитом. Установлено, что из разбавленных растворов (0.0003–0.0025 М) лантан извлекается количественно, а с увеличением концентрации раствора сульфата наблюдается падение сорбционной способности туфа по отношению к ионам лантана. Определены кинетические параметры сорбционного процесса.
И. А. КОЗЛОВ1, Б. Н. КУЗНЕЦОВ1, А. Ф. ГОГОТОВ2, В. А. БАБКИН3, Л. В. КАНИЦКАЯ3 1Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, ул. К. Маркса, 42, Красноярск 660049 (Россия) E-mail: inm@icct.krsk.infotel.ru 2ОАО “Ангарская нефтехимическая компания”, а/я 575, Ангарск 665805 (Россия) 3Иркутский институт химии имени А.Е. Фаворского Сибирского отделения РАН, ул. Фаворского, 1, Иркутск 664033 (Россия)
Исследована кинетика процесса каталитической делигнификации древесины в присутствии нового катализатора КД. Получены сведения о механизме действия этого катализатора в условиях щелочной варки с применением методов 13С и 1Н ЯМР-спектроскопии, спектрофотометрии. Предложена схема комплексной переработки древесины в целлюлозу и ароматические оксиальдегиды, основанная на интеграции процессов каталитической делигнификации при низкой сульфидности варочного раствора и окисления лигнина молекулярным кислородом в присутствии промоторов.
Изучено поглощение антропогенного фтора солонцами юга Западной Сибири. Рассмотрены возможные механизмы сорбции фтора. Установлено, что поглотительная способность почвы зависит от величины рН солонцов и количества сорбирующих компонентов почвы – глинистых частиц, аморфных гидроксидов алюминия и железа (III). Мелиорация фосфогипсом, снижая рН, способствует поглощению фтора.
Н. В. КОСОВА1, В. Ф. АНУФРИЕНКО2, Т. В. ЛАРИНА3, Е. Т. ДЕВЯТКИНА1 1Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия) Е-mail: kosova@solid.nsk.su 2Институт катализа имени Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН, проспект Академика Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия) 3Институт неорганической химии Сибирского отделения РАН, Новосибирск 630090 (Россия)
Методами рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии и электронной спектроскопии диффузного отражения исследованы фазовый состав и электронное состояние ионов кобальта в промежуточных и конечных продуктах, образующихся в ходе механической обработки смесей LiOH с Co(OH)2 и CoOOH и последующего нагревания при 400–800 °С. Установлено наличие процессов восстановления в активированной смеси LiOH c CoOOH и окисления – в смеси LiOH c Co(OH)2. Показано, что после нагревания активированных смесей при 400, 600 и 800 °С в течение 4 ч образуется высокотемпературная модификация LiCoO2 с менее идеальными октаэдрами Co3+O6, чем в случае LiCoO2, приготовленного керамическим путем. В низкотемпературных образцах отмечено присутствие небольших количеств ионов [Co2+]Oh, а в высокотемпературных – [Co2+]Td.
Исследованы возможности получения алюминийсодержащих сорбентов и их использования для извлечения лития из хлоридных рассолов. Разработаны способы, позволяющие получать как обогащeнные литием концентраты, так и соединения лития: хлорид, карбонат, гидроксид. Показана экономическая целесообразность получения литиевых продуктов из рассолов для нужд алюминиевого производства и других отраслей промышленности.
П. Н. КУЗНЕЦОВ, Л. И. КУЗНЕЦОВА, С. М. КОЛЕСНИКОВА, Я. В. ОБУХОВ
Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, Красноярск 660049 (Россия) E-mail: kuzpn@krsk.infotel.ru
Установлена связь показателей надмолекулярного строения бурых углей с содержанием в них кальция. Показано, что катионы кальция (и поливалентные катионы других щелочноземельных металлов), выполняют роль ионных мостиковых сшивок органической массы, затрудняют формирование графитоподобной фазы в угле, уменьшают степень межслоевой упорядоченности пакетов в этой фазе, придают жесткость надмолекулярной структуре и уменьшают содержание экстрагируемых спиртобензолом веществ и способность к набуханию в ТГФ. Выявлены соответствующие линейные корреляционные соотношения.
А. В. МАШКИНА, В. Н. ЯКОВЛЕВА
Институт катализа имени Г.К. Борескова Сибирского отделения РАН,Новосибирск 630090 (Россия) A.V.Mashkina@catalysis.nsk.ru
Исследованы закономерности каталитического превращения алкилмеркаптанов при атмосферном давлении и умеренной температуре. В инертной среде на кислотно-основных катализаторах алкилмеркаптаны конденсируются, давая симметричные диалкилсульфиды, а при их взаимодействии с метанолом образуются метилалкилсульфиды; побочно протекают реакции, приводящие к диметилсульфиду, H2S и алкенам. Наиболее активны и селективны в реакциях образования диалкилсульфидов алюмооксидные катализаторы.
Ю. В. САЛТЫКОВ, В. Л. КОРНИЕНКО, И. С. ВАСИЛЬЕВА
Институт химии и химической технологии Сибирского отделения РАН, Красноярск 660049 (Россия) chem@krsk.infotel.ru
Рассмотрен процесс непрямого электросинтеза как перспективный экологически чистый метод получения органических веществ и оценена доля протекания химической реакции между интермедиатом, электрохимически генерированным в пористом гидрофобизированном электроде, и реагентом (субстратом), находящимся в растворе электролита, вне порового объема электрода. Проведено теоретическое рассмотрение и экспериментальная проверка возможности протекания химической реакции в поровом объеме электрода и в объеме электролита вне порового объема для реакций первого и второго порядков. Показано, что при достаточно большой константе скорости химической реакции доля процесса, протекающего внутри порового объема электрода, может быть практически равна единице. При первом порядке по реагенту химическая реакция протекает в основном вне порового объема электрода.
Представлены результаты натурных экспериментов по изучению влияния эффектов трансформации химических форм металлов-поллютантов (Cu, Pb, Cd и Zn) на их поведение в целостной гидроэкосистеме. Смещение соотношения основных форм металлов в растворе достигалось изменением рН воды. Эксперименты выполняли с использованием мезокосмов на реальном водоеме (Новосибирское водохранилище). Найдено, что снижение доли гидроксо- и карбонатных комплексов и увеличение доли аква-ионов приводят к уменьшению сорбции металлов на взвешенных частицах, скорости их выведения в донные отложения, аккумуляции макрофитами и уровня продукционных процессов в водоеме.
