Исследованы процессы термической диссоциации слоистых соединений включения с матрицей фторированного графита (C2F) в атмосфере воздуха и в протоке гелия. В качестве молекул-гостей были выбраны фторированные органические соединения – производные бензола (C6F6, C6F5–CF3 и C5NF5), поскольку при нагревании они лишь незначительно реагируют с матрицей до начала ее высокотемпературного термолиза. Изучена кинетика термической диссоциации (в инертной атмосфере и на воздухе) и обсуждена причина различия в кинетической устойчивости соединений. Обнаруженный компенсационный эффект (линейная зависимость lg A от Ea) истолкован как свидетельство аналогии в топохимическом механизме термического разложения исследованных интеркалатов.
В. А. Логвиненко, Н. Ф. Юданов, Г. Н. Чехова, Ю. Г. Кригер, Л. И. Юданова, Н. А. Рудина*
"Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт катализа имени Г. К. Борескова СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия)"
Изучены процессы термического разложения в инертной атмосфере солей (и нормальных, и кислых) переходных металлов с карбоновыми кислотами: малеиновой, о-фталевой, терефталевой. Остатки после пиролиза (до 450 оС) являются композитами, состоящими из двух структурных компонентов: органической полимерной матрицы и сферических конгломератов (металлические зерна в оболочке из полимера). Синтезированы твердые растворы кислых малеатов металлов, изучено их разложение. Некоторые свойства полученных композитов изучены качественно.
На основе порошков природных и специально полученных синтетических силикатных материалов в среде органических растворителей (пиридин, диоксан) получены с практически количественным выходом линейные, циклические и каркасные триорганилсилокси- и триорганил-гермокси-олигосилоксаны. Рассмотрены факторы, влияющие на направление реакции и выход конечных продуктов.
Т. Н. Мороз, Е. Н. Федорова, С. М. Жмодик, Г. М. Рылов, А. Л. Рагозин, А. Д. Афанасьев, А. Г. Миронов*, В. И. Зайковский**
"Объединенный институт геологии, геофизики и минералогии СО РАН, пр-т Акад. Коптюга, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Геологический институт СО РАН, ул. Сахьяновой, 6а, Улан-Удэ 640047 (Россия) **Институт катализа имени Г. К. Борескова СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 5, Новосибирск 630090 (Россия)"
Методом комбинационного рассеяния (КР) света проведено исследование природных веществ с высоким содержанием углеродистых веществ (УВ), а также природных и синтетических кристаллических модификаций углерода – алмазов, графитов и фуллерена. Показано, что в УВ основной составляющей является графит с различной степенью упорядоченности. Наряду с кристаллической фазой графита (sp2-гибридизация углерода) присутствуют ультрадисперсный графит и аморфная фаза с элементами sp3-гибридизации углерода. На примере изучения образцов Попигайской и Карской астроблем показана возможность использования параметров спектра КР импактных алмазов в качестве типоморфных признаков.
В. Н. Наумов, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева, П. А. Стабников, В. А. Надолинный, Ю. Г. Шведенков, И. К. Игуменов
Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)
В низкотемпературной теплоемкости трис-ацетилацетоната хрома Cr(Аa)3 обнаружены две аномалии с максимумами при температурах 30 и 60 K, а также размытая аномалия, наблюдаемая в интервале 110–220 K. Кроме того, обнаружено обратимое изменение окраски кристаллов Cr(Аa)3 при их охлаждении до температуры жидкого азота (термохромизм). Установлено, что обратимый эффект термохромизма наблюдается для большинства -дикетонатов переходных металлов. Для выявления природы этого эффекта измерена статическая магнитная восприимчивость в интервале температур 2–300 K, при температурах 78 и 300 K записаны спектры ЭПР на ионе Cr3+ и спектры поглощения в видимой области. Результаты анализа полученных данных позволяют предположить, что в кристаллах -дикетонатов переходных металлов при понижении температуры происходит ориентационное упорядочение CH3-групп.
В. Н. Наумов, В. П. Шпаков, И. К. Игуменов, В. Р. Белослудов, Н. А. Немов, П. А. Стабников, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева
"Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия)"
Представлены результаты исследования динамических и термодинамических характеристик молекулярного кристалла трис-ацетилацетоната хрома Cr(C5H7O2)3 методами решеточной динамики и низкотемпературной калориметрии. Теплоемкость кристаллов Cr(AA)3 измерена адиабатическим методом в интервале 5–320 K. Вычислены спектры межмолекулярных колебаний при различных температурах и на их основе теплоемкость в интервале 5–320 K. Проведен расчет колебательных спектров молекулы и найдена компонента теплоемкости, соответствующая внутримолекулярным колебаниям. При расчете использовались экспериментальные данные ИК- и КР-спектроскопии и литературные данные о силовых константах межатомного взаимодействия и постоянных межатомных потенциалов. Силовые константы, ответственные за низкочастотный участок спектра внутримолекулярных колебаний, выбирались таким образом, чтобы добиться наилучшего согласия между рассчитанной и экспериментальной теплоемкостями во всей области температур ниже 320 K. Проведено сравнение рассчитанной и экспериментально измеренной теплоемкостей. Получено хорошее согласие расчетных и экспериментальных характеристик.
Вычислены значения теплоемкости при постоянном объеме СV(T) и линейный ангармонический вклад в теплоемкость AT для трис-ацетилацетоната хрома Cr(AA)3 в интервале температур от 185 K до температуры плавления кристалла 489 K. Основой для вычисления послужили экспериментальные данные о теплоемкости этого соединения в интервале температур 5–320 K, анализ роли различных участков фононного спектра в формировании теплоемкости кристалла и специальный метод аппроксимации гармонической части теплоемкости, основанный на ее высокотемпературном разложении, – метод эффективной суммы.
В. Н. Наумов, Г. И. Фролова, В. В. Ногтева, Н. И. Мацкевич, Р. В. Мак-Каллум*
"Институт неорганической химии СО РАН, пр-т Акад. Лаврентьева, 3, Новосибирск 630090 (Россия) *Iowa University, Ames Laboratory, Ames IA 50011-3020 (USA)"
Измерена теплоемкость образца NdBa2Cu3O6.87 в интервале температур 5–320 K. Вычислен вклад тепловой аномалии Шоттки с использованием значений энергий штарковских компонент основного уровня иона Nd3+ (4I9/2). Выделена электронная составляющая теплоемкости образца в нормальном состоянии, получено значение постоянной Зоммерфельда, определяющей электронную плотность состояний вблизи уровня Ферми. Определена гармоническая компонента решеточной теплоемкости и вычислены второй и четвертый моменты функции плотности фононных состояний. Обнаружены аномальный вклад в теплоемкость выше 250 K, обусловленый разупорядочением кислорода в цепочках Cu—O, и аномалия, локализованная в интервале 260–290 K, которая связывается с переходом NdBa2Cu3O6.87 в псевдощелевое состояние. Вычислено предполагаемое снижение плотности электронных состояний при образовании псевдощели.
В. А. Неронов, М. А. Корчагин*
"Институт теоретической и прикладной механики СО РАН, ул. Институтская, 4/1, Новосибирск 630090 (Россия) *Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, ул. Кутателадзе, 18, Новосибирск 630128 (Россия)"
С использованием разработанной электронно-микроскопической методики in situ изучено взаимодействие бора с титаном, цирконием, гафнием, ниобием и танталом на образцах в виде частицы одного реагента, лежащей на пленке другого. С помощью микродифракции и темнопольного изображения определены фазовый состав образующихся продуктов и их распределение в реакционной зоне, формирующейся в окрестности отдельной частицы. В изученных системах важную роль играют расплавы. Предложена схема взаимодействия компонентов в порошковых смесях. Уточнено существование некоторых боридов.
Представлен новый метод осаждения пленок из комплексных соединений, являющийся расширением технологии MOCVD (Metal Organic Chemical Vapour Deposition) на случай совмещенного синтеза-переноса. Продемонстрирована принципиальная возможность одновременного переноса трех металлов – составляющих сложного оксида Y1Ba2Cu3O6+ – на твердую подложку в виде органического комплекса в потоке лиганда (-дикетона). Перенос металлов осуществлен в соотношении, близком к исходной стехиометрии, с небольшим дефицитом по барию.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
-дикетонатов переходных металлов. Для выявления природы этого эффекта измерена статическая магнитная восприимчивость в интервале температур 2–300 K, при температурах 78 и 300 K записаны спектры ЭПР на ионе Cr3+ и спектры поглощения в видимой области. Результаты анализа полученных данных позволяют предположить, что в кристаллах 
– на твердую подложку в виде органического комплекса в потоке лиганда (