Главная – Журналы – Поиск по журналам

Разработан метод вычисления g - тензора на основе результатов квантовохимического расчета полуэмпирическими методами в многоэлектронном приближении. Проведен расчет g - тензоров комплексов рутения [(NH₃)₅Ru — pyz — Ru(NH₃)₅]⁵⁺ и
[(NH₃)₅Ru — pyz-]³⁺. На основе сравнения экспериментальных и рассчитанных g - факторов иона Кройтц – Таубе [(NH₃)₅Ru — pyz — Ru(NН₃)₅]⁵⁺ сделан вывод о локализованной электронной структуре этого иона.

С использованием MINDO/3 приближения проведены расчеты по методике Монте - Карло структуры Si_nH_m кластеров, содержащих от 10 до 70 атомов кремния при различном содержании водорода. Оптимизация геометрии кластеров показала наличие нескольких разновидностей структуры, определяющих оптимальную геометрию кластера при различных размерах и содержании водорода. Небольшие кластеры (n20) при разнообразии геометрических конфигураций часто имеют полую структуру, если число атомов кремния в кластере превышает 12. В диапазоне размеров 20n60 при содержании водорода mn наиболее выгодна полая сфероидальная геометрия. Начиная с размера n5660 более выгодны алмазные Si_nH_m-структуры. Соотношение с = m/n 1, при котором оптимальной остается сфероидальная структура, уменьшается с дальнейшим ростом размера n.

В рамках нерелятивистского приближения метода исследовано геометрическое и электронное строение различных конфигураций пентафторида ниобия. В кластерном приближении показано, что для жидкой и газообразной фаз наиболее вероятно присутствие мономера NbF₅ в различных геометрических конфигурациях и циклического тримера [NbF₅]₃ (симметрии D_3h). Образование бесконечных цепей [NbF₅]_n маловероятно. Значения рассчитанных геометрических параметров для наиболее устойчивых кластеров находятся в удовлетворительном согласии с имеющимися экспериментальными данными.

С использованием кластерного метода ДВ выполнены расчеты электронного строения 63- и 219 - aтoмныx кластеров в ТiС в TiN. Рассмотрены новые возможности моделирования граничных условий кластера в кристалле. Для расчета эффективных зарядов на атомах применена новая методика интегрирования электронной плотности по пространству между ядрами.

Для модели остовного псевдопотенциала (ОП), реализованной в рамках метода нелокального ОП Бонифачича — Фудзинаги, рассчитаны параметры локальной составляющей ОП для элементов второго и третьего периодов. Полученные ОП ассоциируются с кулоновским, обменным и корреляционным потенциалами, создаваемыми зарядом ядра и электронной плотностью остовных электронов. Выполнены расчеты электронной структуры и поверхности потенциальной энергии гидридов элементов второго периода (LiH, CH₄, NH₃, H₂O, HF) в рамках метода неэмпирического нелокального ОП. Результаты расчетов хорошо соотносятся с неэмпирическими расчетами ССП МО ЛКАО и экспериментальными данными.

Выполнено синхронное электронографическое и масс-спектрометрическое исследование перегретых паров дипивалоилметаната бария. Найдено, что в перегретом паре при 488^°С присутствует преимущественно мономерная молекулярная форма. Молекула Ва(ДПМ)₂ имеет симметрию D_2d. Определены ее r_a-, r_g-, - параметры.

Выполнено совместное электронографическое и масс-спектрометрическое исследование строения молекулы 4-метилбензолсульфохлорида при температуре 330 (2) K. Проведен анализ электронографических данных в терминах -структуры. Рассмотрено несколько моделей геометрического строения, имеющих различные ориентации сульфохлоридной группы относительно плоскости бензольного кольца. Получены следующие значения структурных параметров:

ra (С—Н)мет = 1,104(41),	ra (С—Н)фен = 1,103(27),	ra  (С—C)фен =1,403(7),
ra (С—C)мет = 1,512(25),	ra (С—S) = 1,758(6),	ra (S = O) = 1,419(3),
ra  (S—Cl) = 2,049(5),	ССНмет = 106,9(47)°,	CSO = 110,5(6)°,
CSCl = 101,3(6)°,	OSO = 120,5(9)°.

Угол между плоскостью бензольного кольца и плоскостью, в которой располагается связь S — Cl, составил 83^°. Проведены неэмпирические и полуэмпирические квантовохимические расчеты геометрических и энергетических параметров, которые сопоставляются с электронографическими данными.

По данным спектроскопии ЯМР высокого разрешения в твердом теле показано, что в гексафторцирконатах и гексафторгафнатах аммония и таллия при 300 – 420 K наблюдаются необычные структурные превращения. Установлено, что исходная цепочечная структура рассмотренных соединений ромбической сингонии при 300 – 350 K претерпевает переход в разупорядоченное состояние, а при дальнейшем повышении температуры – в упорядоченную одноосную структуру, близкую к структуре тригональных Cs₂ZrF₆ и Cs₂HfF₆.

Методом молекулярной динамики исследован тип и топология кластеров из молекул воды, соединенных водородными связями, для пяти моделей воды в сверхкритических условиях. Малые кластеры (порядка 10 молекул) присутствуют во всех моделях, даже при плотностях менее 0,2 г/см³. При повышении плотности обнаружен фазовый переход от пароподобного состояния к жидкоподобному флюиду. Среди малых кластеров преобладают линейные структуры.

Исследуется синхронный режим в задаче
Гюйгенса при нелинейном взаимодействии
балки и маятников. Показано, что
указанный Гюйгенсом режим с движением
разных маятников точно в противофазе
невозможен. Рассчитан режим, в котором
движения маятников синхронны и близки к
противофазным.