Г. В. Барышников, Б. Ф. Минаев, В. А. Минаева, А. Т. Барышникова
Черкасский национальный университет им. Богдана Хмельницкого
Ключевые слова: теория функционала плотности, метод Бейдера, геометрические изомеры, водородная связь
Страницы: 436-442
В рамках теории функционала плотности с применением гибридного функционала B3LYP проведены расчеты строения и относительной стабильности геометрических изомеров би- и тритиазолидин-4-онов. На основе анализа распределения электронной плотности по методу Бейдера установлено наличие внутримолекулярных водородных связей и ван-дер-ваальсовых взаимодействий в исследуемых изомерах. Рассчитаны энергии этих взаимодействий. Показано, что наличие заместителя в тиазолидиновом цикле влияет на стабильность исследуемых геометрических изомеров.
M. Juh??sz1, S. Takahashi1, S. Arulmozhiraja2, T. Fujii1 1 Department of Chemistry, Faculty of Sciences and Engineering, Meisei University 2 Research School of Chemistry, Australian National University fujii@chem.meisei-u.ac.jp
Ключевые слова: cis-diamminedichloroplatinum(II), bond strength, cation affinities, B3LYP density functional
Страницы: 443-448
The energies of the Pt-NH3 and Pt-Cl bonds of cisplatin are calculated by means of a density functional theory method with the B3LYP functional and various basis sets. The calculated bond energies of 37.38 kcal·mol-1 and 64.35 kcal·mol-1 for Pt-NH3 and Pt-Cl, respectively, agree well with the experimental values (37.28 kcal·mol-1 and 69.31 kcal·mol-1 respectively) derived from enthalpy changes. The proton and lithium ion affinities of cisplatin are also obtained with the B3LYP functional. Structural characterizations for the protonated and lithiated cisplatin complexes are given. Protonation and lithiation alter the geometric parameters, and the gas-phase proton affinity (198.71 kcal·mol-1) is much higher than the lithium ion affinity (70.32 kcal·mol-1).
X.L. Yu1, Z.D. Tan2, X.Y. Wang3 1 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry 2 College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Institute of Engineering 3 Key Laboratory of Environmentally Friendly Chemistry and Applications of Ministry of Education, College of Chemistry yxliang5602@sina.com.cn
Ключевые слова: artificial neural network, density functional theory, monomer, radical copolymerization, QSPR, quantum chemical descriptors
Страницы: 449-544
To construct artificial neural network (ANN) models for the prediction of reactivity parameters (u, v), density functional theory (DFT) calculations are carried out for 55 vinyl monomers, at the B3LYP level of theory with a 6-31G(d) basis set. After the generation of quantum chemical descriptors, the stepwise multiple linear regression (MLR) analysis and the ANN method are used to develop quantitative structure-property relationship (QSPR) models of parameters u and v. The ANN models produced test set root-mean-square (rms) errors of 0.35 for the parameter u and 0.34 for the parameter v. Research results indicate that the QSPR models based on DFT calculations and ANN techniques are accurate and possess the ability to generalize.
Ф. Н. Дульцев
Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН fdultsev@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: кварцевые микровесы, сила разрыва связи
Страницы: 455-465
В работе рассмотрены методы измерения силы разрыва связи. Предлагается использовать кварцевый резонатор не просто как сенсор, а как активный элемент. При плавном нарастании амплитуды колебаний поверхности кварцевого АТ-резонатора (сканировании явлений отрыва) частица, прикрепленная к поверхности кварца, будет отрываться за счет инерционных сил, из значения которых легко получить силу разрыва связи. Данная методика позволяет с уверенностью измерять силу разрыва величиной порядка 10 пН. Так же, как и метод атомно-силовой микроскопии, сканирование явлений отрыва не использует электромагнитного излучения, но имеет более простое аппаратурное исполнение. Процесс сканирования требует минимальной пробоподготовки, может осуществляться в разных средах (в вакууме, на воздухе, в жидкости), занимает лишь несколько минут.
S.A. Beyramabadi1, A. Morsali1, S.H. Vahidi1, M.J. Khoshkholgh2, A.A. Esmaeili2 1 Department of Chemistry, Mashhad Branch, Islamic Azad University 2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Birjand University beiramabadi@yahoo.com
Ключевые слова: DFT, IR assignment, NMR, Schiff base, salen, copper(II)
Страницы: 466-473
A new tetradentate N,N′-dipyridoxyl(1,2-ethylenediamine) [=H2ES] Schiff-base ligand and its Cu(II) salen complex [Cu(ES)(H2O)] are synthesized and characterized by IR, UV-Vis, 1H NMR, mass spectrometry, and elemental analysis. Their optimized geometries and theoretical vibrational frequencies are computed by using the density functional theory method where the B3LYP functional was used. Also, the 1H NMR chemical shifts of the H2ES ligand are calculated at the same computational level. In the optimized structure of the free ligand, two pyridine rings are not in the same plane. In the structure of the complex, the Schiff-base ligand acts as a dianionic tetradentate ligand in the N,N,O-,O- manner, so that the coordinating atoms occupy equatorial positions. The H2O ligand occupies the axial position of the square-pyramidal complex. The calculated results are consistent with the experimental ones, confirming the suitability of the optimized structures for the H2ES ligand and its Cu(II) complex.
Н. Э. Дубинин1, А. А. Юрьев1, Н. А. Ватолин2 1 Институт металлургии УрО РАН уральский федеральный университет 2 Институт металлургии УрО РАН yurev_anatolii@mail.ru
Ключевые слова: жидкий металл, система сравнения, псевдопотенциал, парное межатомное взаимодействие, вариационный метод, структурный фактор, термодинамические свойства
Страницы: 474-481
Исследуется применимость вариационного метода с новой системой сравнения, моделью прямоугольной ямы, для описания структуры и термодинамики жидких металлов. Приведен вывод выражения энтропии данной системы для однокомпонентной жидкости. Три параметра модели: диаметр твердой сферы, ширина и глубина прямоугольной ямы определяются вариационным методом с использованием приближения локального псевдопотенциала. Подход применяется для жидких Na и K, и результаты расчета сравниваются с экспериментом. Показана реалистичность используемого подхода для описания свойств жидких металлов.
Ю. Т. Павлюхин
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: простые жидкости, термодинамическая теория возмущений, теория WCA простых жидкостей, SW жидкость, жидкость твердых сфер
Страницы: 482-492
Методом Монте-Карло моделируются системы твердых сфер одинакового размера в широком диапазоне плотностей (от η = 0,005 до 0,530 с шагом 0,005). Полученные модели используются для расчета коэффициентов ряда термодинамической теории возмущения для SW жидкости до четвертого порядка. Ширину области притяжения SW потенциала λ варьировали в интервале от 1 до 2,5 диаметров сфер. Определены аналитические выражения, аппроксимирующие значения полученных коэффициентов в виде полиномов от переменных η и λ. Абсолютную точность аппроксимации оценивали лучше чем ±0,001. Приведены все необходимые данные для расчета по этим выражениям свободной энергии Гельмгольца SW жидкости до четвертого порядка теории возмущений.
В. К. Абросимов, Е. Ю. Лебедева
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН vxa@isc-ras.ru
Ключевые слова: гелий, вода, водные растворы хлорида натрия, растворимость, влияние давления и температуры, параметры Сеченова, параметры парных взаимодействий
Страницы: 492-500
Из данных по растворимости гелия в воде и водных растворах хлорида натрия при T = 293-353 K и парциальном давлении He p2 = 0,1-20 МПа рассчитаны стандартные параметры солевого эффекта Сеченова и проведена в рамках формализма теории МакМиллана-Майера оценка параметров парного взаимодействия растворенное вещество-растворенное вещество.
Е. Г. Тараканова, Г. В. Юхневич
Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН egtar@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетон
Страницы: 501-507
С помощью специальных методик проанализированы колебательные спектры серии растворов HF в ацетоне (1:20-8,9:1). Показано, что в двойной жидкой системе HF-(CH3)2CO образуются три типа прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1, 4:1 и ≥10:1. Оценены концентрационные диапазоны существования этих ГА в растворе и частоты валентных колебаний входящих в них молекул HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и ИК спектры молекулярных комплексов (HF)m·((CH3)2CO)n (m = 1, 2, 4, 8, n = 1, 2) разного строения, изучена их относительная стабильность. Путем сопоставления данных расчета и эксперимента определены состав (2:2 и 4:1) и структура ГА двух типов.
А. И. Губанов, Н. В. Куратьева, Е. Ю. Филатов, С. В. Коренев
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет gubanov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, кобальт, комплексная соль, монокристалл, рентгенографическое исследование, стабилизация координационного иона
Страницы: 508-514
Решены структуры двух солей [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] (I) и [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-xRh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 (II). Монокристаллы солей получены методом встречной диффузии через гель водных растворов [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Структура [Co(NH3)6][Rh(NO2)6] согласуется с данными дифракции на поликристаллическом образце плохорастворимой мелкокристаллической соли, образующейся при реакции обмена между водными растворами [Co(NH3)6]Cl3 и Na3[Rh(NO2)6]. Строение соли [Co(NH3)6][(NO2)3Rh(μ-NO2)1+x(μ-OH)2-x Rh(NO2)3]·(2-x)(H2O), x = 0,17 демонстрирует стабилизационный эффект большого катиона при образовании новых, ранее неизвестных координационных ионов [(NO2)3Rh(μ-NO2)(μ-OH)2 Rh(NO2)3]3- и [(NO2)3Rh(μ-NO2)2(μ-OH)Rh(NO2)3]3-.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
