Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: многоатомные молекулы, квантовые задачи, дополнительность, уравнение Шредингера, матрицы
Страницы: 631-643
Обсуждаются некоторые базовые вопросы, связанные с постановкой квантовых задач в теории строения и свойств молекулярных объектов. Обращается внимание на то, что для анализа сложных систем необходимо использовать дополнительную информацию из других областей науки с тем, чтобы доопределить проблему. Показывается, что практически пригодные для прогноза формулировки квантовых задач получаются только при сочетании операторного (дифференциальные уравнения) и матричного формализма, причем эти подходы не эквивалентны, но находятся во взаимодополняющих отношениях. Предлагается естественная структура электронно-колебательных волновых функций в виде линейной комбинации строго определенных базисных.
В. В. Слизнев1, Н. В. Белова2, Г. В. Гиричев3 1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sliznev@isuct.ru 2 Ивановский государственный химико-технологический университет 3 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: квантовая химия, неэмпирические расчеты, геометрическое строение, ?-дикетонаты, переходные металлы, энергии электронных переходов, возбужденные электронные состояния
Страницы: 650-663
Проведено неэмпирическое исследование строения комплексов Mn(thd)2, Fe(thd)2 и Co(thd)2 в различных электронных состояниях. Квантово-химические расчеты выполнены по программе PC GAMESS с использованием релятивистских эффективных остовных псевдопотенциалов и валентно-трехэкспонентных базисов гауссовых функций. Методы расчета: DFT/ROB3LYP и CASSCF с последующим учетом динамической корреляции электронов в рамках многоконфигурационной квазивырожденной теории возмущения второго порядка (MCQDPT2). Показано, что все три комплекса обладают низкоспиновым основным электронным состоянием с плоским строением бициклического фрагмента при симметрии молекулы D2h. Cвязь M-О носит преимущественно ионный характер, и молекулы M(thd)2 могут быть рассмотрены как катион М2+, координированный двумя отрицательно заряженными бидентатными лигандами.
В. М. Тапилин1, Н. Н. Булгаков2, А. П. Чупахин3, А. А. Политов4, А. Г. Друганов5 1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 3 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru 4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18, gchem@fen.nsu.ru 5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН , 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9, gchem@fen.nsu.ru
Ключевые слова: антрацен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг
Страницы: 664-670
В приближении теории функционала плотности проведены расчеты кристаллической структуры антрацена, изотропного сжатия кристалла антрацена на 10 % и двух димеров, связанных не по центральным атомам центральных колец. Линейные параметры решетки a, b, c, межатомные расстояния и валентные углы совпадают с определенными из рентгеноструктурного анализа и рассчитанными ранее для изолированной молекулы антрацена. Параметр γ отличается на 12°, что связано со слабой зависимостью энергии решетки от γ - поворот решетки на такой угол требует затрат энергии всего в несколько килокалорий на моль. Рассчитанная энергия решетки (15 ккал/моль) близка к энтальпии сублимации. Димеры иной конфигурации, чем связанные по центральным атомам центральных колец, менее выгодны по энергии. Показана реалистичность образования при высоком давлении и сдвиге ″сэндвичей″ из находящихся одна над другой молекул антрацена и предложена двухстадийная схема их димеризации.
И. Г. Зенкевич1, А. И. Уколов2 1 Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет, izenkevich@mail15.com 2 Санкт-Петербургский государственный университет, Химический факультет
Ключевые слова: органические соединения, особенности структуры, кодирование, хроматографические индексы удерживания, аддитивные схемы расчета
Страницы: 671-681
Один из современных вариантов аддитивных схем для оценки газохроматографических индексов удерживания органических соединений, не охарактеризованных такими константами, предполагает ″сборку″ их структур из более простых предшественников и последующие арифметические операции с известными значениями индексов в соответствии с выбранными схемами. Для оптимизации применения такого алгоритма (подтверждения правильности выбора структурных аналогов, исключения неопределенностей их суперпозиции и т.д.) предлагается использование системы линейного кодирования не полных структур молекул, а только тех их фрагментов, которые в наибольшей степени влияют на хроматографические параметры удерживания.
С. П. Бабайлов1, В. В. Коковкин2, П. А. Стабников3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, babailov@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: лантанид-индуцированные сдвиги в спектрах ЯМР, EDTA, водные растворы, кинетика, химический обмен, молекулярная динамика, ЯМР термосенсоры, медицинская магниторезонансная томография
Страницы: 682-686
методом ЯМР исследованы особенности кинетики комплексообразования парамагнитных катионов лантанидов с EDTA в водных средах при варьировании температуры и pD. Кислотность растворов определяли методом потенциометрии со стеклянным электродом. Методом динамического ЯМР определено, что энтальпия активации процесса ассоциации комплексонов EDTA с катионами Ln в интервале температур от 290 до 368 K составляет ΔH‡ = 71±5 кдж/моль (при pD = 1,6). Полученные результаты свидетельствуют о том, что комплексы Ho и Pr с EDTA перспективны в качестве in vivo ЯМР термосенсоров для биологии и медицины.
Е. А. Шушарина1, И. А. Дружинина2, В. В. Татарчук3, С. А. Громилов4 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, палладий, комплексная соль, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1017-1020
Изучены продукты экстракционной переработки нитратно-нитритных растворов Rh(III) и Pd(II). Выделены комплексные соли [Rh(Thio)6](NO3)3·3H2O и [Pd(Thio)4](NO3)2, проведен рентгеноструктурный анализ монокристаллов (автоматический дифрактометр BRUKER X8 APEX, MoKα-излучение, графитовый монохроматор, двухкоординатный CCD-детектор). Кристаллографические характеристики [Rh(Thio)6](NO3)3·3H2O: a = 15,1857(3), b = 10,7292(2), c = 18,8524(4) Å, β = 105,165(1)°, пр. гр. P21/c, Z = 4; [Pd(Thio)4](NO3)2: a = 5,8013(4), b = 7,0981(5), c = 11,4991(8) Å, α = 99,963(2), β = = 101,410(2), γ = 102,229(2)°, пр. гр. P -1, Z = 1.
A new tetracyclic compound, 1,9-dimethyl-4,5-dihydro-6H-pyrido[3′,2′:4,5]thieno[2,3-f]pyrrolo[1,2-a][1,4]diazepin-6-one (2) was isolated and studied by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes in the orthorhombic system, space group Pna21, a = 11.1098(8), b = 8.4815(6), c = 28.367(2) Å, V = 2673.0(3) Å3, Z = 8. The crystal structure comprises two crystallographically independent molecules of the compound. They relate as stereoisomers; in each the diazepine ring exhibits a boat conformation. The crystal packing reveals zig-zag H-bonded chains with two distinct hydrogen bonds. The H…O distances and N-H…O angles for N3-H3…O1′ are 2.012 Å and 174°, and for N3′-H3′…O1 are 1.974 Å and 154°, respectively.
Н. Ф. Кириллов1, В. С. Мелехин2, З. Г. Алиев3 1 Пермский государственный университет, kirillov@psu.ru 2 Пермский государственный университет 3 Институт проблем химической физики РАН, 142432, Черноголовка Московской обл., пр-т Академика Семенова, 1
Ключевые слова: диоксопираны, спирогетероциклы, цинкеноляты, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1026-1027
рентгеноструктурное исследование кристаллов метилового эфира 4-метил-3,5-диоксо-1-фенил-2-оксаспиро[5.5]ундекан-4-карбоновой кислоты показало, что фенильный и метоксикарбонильный заместители находятся в экваториальной позиции по одну сторону диоксопиранового цикла, который имеет конформацию скрученной ванны.
М. М. Курбанова1, А. В. Курбанов2, А. Б. Новрузова3, В. Н. Хрусталев4, А. М. Магеррамов5 1 Бакинский государственный университет, mkurbanova72@mail.ru 2 Бакинский государственный университет 3 Бакинский государственный университет 4 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, ГСП-1, Москва, В-334, ул. Вавилова, 28 5 Бакинский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, 1-(4-бром-9-метил-11-тиоксо-8-окса-10, 12-диазатрицикло[7.3.1.02.7]тридека-2, 4, 6-триен-13-ил)этанон
Страницы: 1028-1030
Методом РСА определена кристаллическая структура 1-(4-бром-9-метил-11-тиоксо-8-окса-10,12-диазатрицикло[7.3.1.02.7]тридека-2,4,6-триен-13-ил)этанона и выявлены ее конформационные особенности.
М. М. Курбанова1, А. В. Курбанов2, А. Б. Новрузова3, В. Н. Хрусталев4, А. М. Магеррамов5 1 Бакинский государственный университет, mkurbanova72@mail.ru 2 Бакинский государственный университет 3 Бакинский государственный университет 4 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119991, ГСП-1, Москва, В-334, ул. Вавилова, 28 5 Бакинский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, 4, 5-бис-фенил-8а-фенил-3, 4, 4а, 5, 6, 8а-гексагидро-1Н, 8Н-пиримидо[4.5-d]пиримидин-2, 7-дион
Страницы: 1031-1033
Методом РСА определена кристаллическая структура 4,5-бис-фенил-8а-фенил-3,4,4а,5,6,8а-гексагидро-1Н,8Н-пиримидо[4.5-d]пиримидин-2,7-диона и выявлены ее конформационные особенности.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
