Предложена методика расчета прогнозных сводных индексов развития регионов, основанная на применении региональных фенотипов. С использованием данных за 2000-2007 гг. рассчитаны региональные индексы на период до 2015 г.
Н. В. Алексеев1, Е. А. Чернышев2 1 ГНЦ РФ ″Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементооргани- ческих соединений″, nalekseev1@rambler.ru 2 ГНЦ РФ ″Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементооргани- ческих соединений″
Ключевые слова: квантовая химия, гермилены, метод AIM, метод NBO
Страницы: 7-14
Методами DFT и HF с использованием программного комплекса PC GAMESS-Firefly проведены расчеты пространственных и электронных структур ряда молекул - замещенных гермиленов. Оптимизацию структур молекул проводили методом DFT (B3LYP/6-31G(2d,p)), расчеты волновых функций и топологических характеристик распределения электронной плотности выполнены в приближении HF/acc-pvtz. С использованием методов NBO и AIM определены основные характеристики связей Ge-X в этих молекулах. Показано, что связи Ge-X являются связями ″промежуточного″ типа. Проведена оценка энергий этих связей.
Е. В. Холопов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, kholopov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кристаллическая решетка, решеточные суммы, прямое суммирование, кулоновская энергия, дипольное взаимодействие, квадрупольное взаимодействие, тензор Лоренца
Страницы: 15-21
Получено решение проблемы условной сходимости при вычислении кулоновских и мультипольных энергетических вкладов в рамках прямого суммирования по кристаллической решетке. Показано, что величины, корректирующие результаты прямого суммирования, имеют универсальный характер, описываемый тензором Лоренца, компоненты которого определяются только симметрией кристалла и способом прямого суммирования.
В. В. Слизнев1, Г. В. Гиричев2 1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sliznev@isuct.ru 2 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: основание Шиффа, H2Salen, строение, кето-енольная изомерия, внутреннее вращение, конформеры, внутримолекулярная водородная связь, гиперсопряжение, теория функционала электронной плотности
Страницы: 22-32
С использованием теории функционала электронной плотности (DFT/B3LYP) и корреляционно-согласованных валентно-трехэкспонентных сс-pvtz базисов гауссовых функций вычислены геометрические параметры, колебательные спектры и энергии изомеризации семи кето-енольных изомерных форм молекулы H2Salen, N,N′-этилен-бис(салицилиденимина). Энергетически наиболее выгодной является изомер с двумя енольными группами (EE1) и с геометрической конфигурацией симметрии C2. Расчеты кето-енольного равновесия показали, что при Т ≥ 250 K газовая фаза H2Salen представляет собой смесь четырех конформеров (ротамеров основного изомера EE1). Вклад остальных изомеров не превышает нескольких процентов. NBO анализ показал, что система π-сопряженных связей включает не только атомы бензольного фрагмента, но и ближайшие к бензольному фрагменту атомы O, C и N. Показано, что энергетическая стабилизация изомера EE1 связана с наличием двух сильных внутримолекулярных водородных связей N…H. Внутримолекулярные водородные связи N…H и O…H присутствуют и во всех остальных изомерах. Величина батохромного сдвига частот валентных колебаний O-H и N-H, возникающая вследствие влияния водородных связей, составляет 520-790 см-1.
Е. Ю. Панкратьев1, С. Л. Хурсан2, Т. В. Тюмкина3, Л. М. Халилов4 1 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа, evgeniy@pankratyev.com 2 Институт органической химии Уфимского научного центра РАН 3 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа 4 Институт нефтехимии и катализа РАН, Уфа
Ключевые слова: ди-изо-бутилалюминийгидрид, ди-изо-бутилалюминийхлорид, самоассоциация, равновесие, квантовая химия, ab initio и DFT моделирование
Страницы: 33-40
Методами теории функционала плотности и теории возмущений Меллера-Плессе второго порядка изучен процесс самоассоциации ди-изо-бутилалюминийгидрида и ди-изо-бутилалюминийхлорида. Рассчитаны термодинамические параметры мономерной, димерной, тримерной и тетрамерной форм HAlBu и ClAlBu в диапазоне 203-373 K. Методом поляризованного континуума COSMO произведен учет энергии сольватации. На основе полученных данных рассчитаны равновесные концентрации ассоциированных форм алюминийорганических соединений (АОС), согласующиеся с экспериментальными данными. Так, при комнатной температуре в газовой фазе и неполярных растворителях преобладает димерная или тримерная форма АОС, присутствует тетрамерная форма, концентрация же мономерной формы пренебрежительно мала и с понижением температуры или разбавлением падает.
C.-YU. Zhang1, X. Zhao2, J. Zhang3, B.-Q. Wang4 1 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University 2 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University, zhaoxiamei1985@163.com 3 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University 4 Department of Chemistry and Material Science, Shanxi Normal University
Ключевые слова: density functional theory, endohedral complexes, inclusion energy, quartet state, doublet state
Страницы: 41-47
The structures of a closo-hedral cluster (HAlNH)12 and endohedral complexes 4/2X@(HAlNH)12 (X = N, P, As, C-, Si-) are studied by density functional theory (DFT) at the B3LYP/6-31G(d) level. The geometries, natural bond orbital (NBO), vibrational frequency (ν1), energetic parameters, magnetic shielding constants (σ), and nucleus independent chemical shifts (NICSs) are discussed. It is found that all guest species are minima at the cage center. Inclusion energies (ΔEinc) of all species are negative except those of 4N and 4/2P. In all species, the endohedral quartet states (4X) are energetically less favorable than their doublet states (2X). The calculations predict that caged X states only donate <0.50 e to the cage and preserve their unencapsulated ground states.
Ю. Н. Панченко1, А. В. Абраменков2, Ч. У. Бок3 1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, panchenk@phys.chem.msu.ru 2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова 3 Филадельфийский университет
Ключевые слова: транс- и цис-акролеин, колебательные спектры, основное и низшие возбужденные электронные состояния, изотопные сдвиги
Страницы: 48-59
В связи с публикацией ряда противоречащих отнесений волновых чисел колебаний поворотных изомеров акролеина в основном электронном состоянии повторно проведен анализ их колебательных спектров на основе ранее рассчитанных масштабированных неэмпирических силовых полей. С использованием приведенных в литературе результатов, которые предсказали силовые поля транс-акролеина на уровне CASSCF/cc-pVTZ для состояний 1(n,π*) и 3(n, π*), выполнен анализ экспериментальных полос колебаний в указанных возбужденных электронных состояниях на базе хорошо установленных закономерностей. Отмечено, что при отнесении рассчитанных волновых чисел колебаний молекулы учтены изотопные сдвиги в основном и возбужденных электронных состояниях 1(n, π*) и 3(n, π*). Рассмотрение ранее рассчитанных потенциальных кривых внутреннего вращения акролеина в сочетании с данными по разности энтальпий конформеров ΔH0 позволило сделать выбор в пользу одного из двух имеющихся в литературе вариантов волновых чисел крутильного колебания.
M. Monajjemi1, H. Baheri2, F. Mollaamin3 1 Department of Chemistry Science and Research Branch Islamic Azad University 2 Science and Research Branch Islamic Azad University, h.baheri@gmail.com 3 Department of Chemistry Qom Branch Islamic Azad University
Ключевые слова: percolation theory, fractal, Mandelbrot-Given curve, carbon nanotube composites
Страницы: 60-64
A model is introduced for the conductivity of carbon-nanotube polymer composites based upon percolation theory and fractals. These types of polymer composites have been developed in the recent years, and experimental data on their percolation threshold is available. We constructed a fractal space with the aim of the generalized Mandelbrot-Given curve and used the experimental critical exponent of conductivity to calculate the parameters of such a curve. Finally, the moments of the current distribution function are estimated, and the effect of the critical exponent on this function is investigated.
В. М. Петров1, Н. И. Гиричева2, Г. В. Гиричев3, В. Н. Петрова4, С. Н. Иванов5, А. В. Бардина6 1 Ивановский государственный университет 2 Ивановский государственный университет 3 Ивановский государственный химико-технологический университет, G.V.Cirichev@mail.ru 4 Ивановский государственный химико-технологический университет 5 Ивановский государственный университет 6 Ивановский государственный университет
Ключевые слова: 2-нитробензолсульфоновая кислота, конформер, молекулярная структура, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия
Страницы: 65-73
Выполнено совместное электронографическое и квантово-химическое (B3LYP/6-311+ +G**, B3LYP/cc-pVTZ) исследование строения молекулы 2-нитробензолсульфоновой кислоты (2-HБСК). Квантово-химические расчеты показали, что молекула 2-HБСК имеет пять конформеров, энергия Гиббса одного из которых более чем на 4,5 ккал/моль ниже энергии остальных конформеров. Экспериментально было установлено, что насыщенный пар 2-HБСК при Т = 394(5) K содержит только низкоэнергетический конформер, в котором имеется внутримолекулярная водородная связь между атомом Н гидроксильной группы и одним из атомов О группы NO2. Торсионный угол C-C-S-O(Н), определяющий положение связи S-O(Н), равен -72(7)°, а группа NO2 существенно развернута относительно плоскости бензольного кольца (C1-C2-N-O = 40(5)°). Получены следующие экспериментальные значения межъядерных расстояний для этого конформера (Å): rh1(C-H)ср = 1,07(2), rh1(C-C)ср = 1,401(4), rh1(C-S) = 1,767(6), rh1(S=O)ср = 1,412(4), rh1(S-O) = 1,560(6), rh1(N-O)ср = 1,217(5), rh1(C-N) = 1,461(8), rh1(O-H) = 0,99(3).
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
