Т. П. Погребная1, А. М. Погребной2, Л. С. Кудин3 1 Кигальский институт науки и технологии, Руанда, pgamtp@mail.ru 2 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7 3 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
Ключевые слова: ионные ассоциаты в парах над бромидом и иодидом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпия образования ионов
Страницы: 246-252
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX, Na3X и Na2X (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X и Na2X присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfH0(0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), -536 ± 2 (NaBr), -458 ± 2 (NaI), 24 ± 5 (Na3Br), 143 ± 5 (Na3I), -810 ± 5 (Na2Br) и -675 ± 5 кДж/моль (Na2I).
А. Х. Мамлеев1, Л. Н. Гундерова2, Р. В. Галеев3, А. А. Шапкин4, М. Г. Файзуллин5, А. П. Никитина6, Д. В. Шорников7 1 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 2 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 3 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 4 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 5 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru 6 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1 7 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1
Ключевые слова: 5-метил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, структура, квантово-химические расчеты
Страницы: 253-258
В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18-42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 ≤ J ≤ 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами 13С и 18О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные rs и эффективные rо структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными.
И. А. Бадмаева1, Н. В. Суровцев2, В. К. Малиновский3, Л. Л. Свешникова4 1 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1 3 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1 4 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: ИК, КР спектроскопия, пленки Ленгмюра-Блоджетт, соль Pb 2-докозиновой кислоты, фотополимеризация
Страницы: 259-265
Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра-Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH3(CH2)18C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке.
В. Г. Власенко1, А. Т. Шуваев2, И. А. Зарубин3 1 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, vlasenko@ip.rsu.ru 2 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону 3 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: рентгеновская флуоресцентная спектроскопия, теория функционала плотности, декакарбонил марганца
Страницы: 272-279
На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn2(CO)10. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CKα-, OKα-, MnLα- и MnKβ5-спектров Mn2(CO)10. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом.
Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, жидкость с потенциалом взаимодействия SW, простые жидкости
Страницы: 280-287
Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина - число ближайших соседей Mλ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса - выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины Mλ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки.
В. П. Пахарукова1, Э. М. Мороз2, Д. А. Зюзин3 1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, verapakh@catalysis.ru 2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск 3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: радиальное распределение электронной плотности, высокодисперсные материалы, локальная структура, диоксид церия
Страницы: 288-294
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности (РРЭП) по известным структурным данным с включением в него процедуры расчета волн обрыва, всегда возникающих на экспериментальной кривой РРЭП из-за ограничения пределов интегрирования при Фурье-преобразовании кривой рассеяния рентгеновских лучей. Введение такой процедуры повышает прецизионность сравнительного метода РРЭП, используемого для уточнения фазового состава нанодисперсных материалов и определения особенностей локальной структуры фаз по сравнению с их хорошо окристаллизованными аналогами. На примере образцов диоксида церия разной дисперсности показана возможность применения этого метода для определения особенностей локальной структуры.
С. С. Бацанов
Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН, Черноголовка, batsanov@gol.ru
Ключевые слова: межатомное расстояние, фазовый переход, координационное число, порядок связи
Страницы: 295-300
Рассмотрены два подхода к описанию изменений длины связей в молекулах и кристаллах при изменении координационных чисел атомов, основанные на разнице или отношении межатомных расстояний при изменении структуры, и показано, что второй подход дает более точные результаты. Изменение межатомных расстояний в полярных соединениях имеет точно такой же характер как изменение ионных радиусов при вариации координационных чисел.
R.-H. Hui1, P. Zhou2, Z.-L. You3 1 Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, P.R. China, ruihua_hui@126.com 2 Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, P.R. China 3 Department of Chemistry, Liaoning Normal University, Dalian 116029, P.R. China
Ключевые слова: Schiff base, Cd(II), dimer, isothiocyanate, phenolate
Страницы: 1235-1238
Two new cadmium(II) complexes, Cd2(L1)2(NCS)2 (1) and Cd2(L2)2(NCS)2 (2), where L1 and L2 are the deprotonated forms of 2-[(3-dimethylaminopropylimino)methyl]-6-ethoxyphenol and 2-methoxy-6-[(pyridin-2-ylmethylimino)methyl]phenol, respectively, have been isolated as crystalline products and characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and single crystal X-ray diffraction method. Both compounds are structurally similar and are phenolate-O-bridged dinuclear cadmium(II) complexes. Each Cd(II) cation in the complexes is octahedrally coordinated. The Cd…Cd distances in (1) and (2) are 3.618(2) and 3.571(2) Å, respectively.
А. Б. Венедиктов1, А. П. Тютюнник2, С. А. Громилов3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 2 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрО РАН, 620219, Свердловская область, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: фосфат хлоропентаммин платины(IV), рентгеноструктурный анализ поликристаллов
Страницы: 1239-1241
Проведено рентгеноструктурное исследование поликристаллов комплексной соли [Pt(NH3)5Cl](PO4)·2H2O (автодифрактометр STADI-P, CuKα1-излучение, позиционно-чувствительный детектор). Кристаллографические характеристики: a = 9,2447(2), b = 7,3122(1), c = 9,2005(1) Å, β = 109,938(1)°, пр. гр. Р21/m, V = 584,67(2) Å3.
И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3, К. Ю. Супоницкий4 1 Институт органической химии УрО РАН, kirshik@yahoo.com 2 Институт органической химии УрО РАН 3 Институт органической химии УрО РАН 4 Институт элементорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119334 Москва, ул. Вавилова, 28
Ключевые слова: метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5, 9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22, 13.118, 20.05, 10.04, 13]-генэйкозан-9-карбоксилат, синтез, рентгеноструктурный
Страницы: 1242-1244
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5,9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22,13.118,20.05,10.04,13]генэйкозан-9-карбоксилата. Соединение IIа С27H41NO4 кристаллизуется в нецентросимметричной пространственной группе P21 с параметрами ячейки: а = 7,6511(7), b = 12,0698(11), c = 12,9182(12) Å, β = 95,257(2)°.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
