А.В. Копытов, А.С. Поплавной, М.К. Уфимцев
Кемеровский государственный университет, 650043, Кемерово, ул. Красная, 6 kopytov@kemsu.ru
Ключевые слова: фононный спектр, динамика решетки, плотность состояния, подрешетки, халькопирит
Страницы: 805-811 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Вычислены фононные спектры ряда кристаллов А2В4С52 и А1В3С62 со структурой халькопирита в модели Китинга в базисе векторов поляризации их подрешеток. Исследованы зависимости от химического состава величин частот и парциальных вкладов подрешеток в векторы поляризации. Установлено влияние соотношения масс и сил ковалентной связи между компонентами соединения на формирование фононного спектра.
The adsorption of CO and C2H2 molecules on the perfect basal surface of graphite is investigated by adopting cluster models in conjunction with quantum chemical calculations. The noncovalent interaction potential energy curves for three different orientations of CO and C2H2 molecules with respect to the inert basal plane of graphite are calculated via semi-empirical and Möller-Plesset ab initio methods. Then, we have considered the effects of interaction energies on the C≡O and C≡C bond lengths by performing the partial geometry optimization procedure on the CO-graphite and C2H2-graphite systems in various intermolecular distances. The computational analysis of all physical noncovalent potential energy curves reveals that the relative configurations in which CO and C2H2 molecules approach the graphite sheet from out of the plane have stronger interaction energy and so is more favorable from the energetic viewpoint. This means that the graphite layer prefers to increase its thickness via the chemical vapor deposition of CO and C2H2 on the graphite.
В.А. Шагун, И.А. Дорофеев, Л.Г. Шагун
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, 664033, Иркутск, ул. Фаворского, 1 shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: квантово-химический расчет, ионная жидкость, механизм реакции, алкилирование, 1,2,3-бензотриазол, 1-иодпропан-2-он
Страницы: 819-824 Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
В рамках методов DFT (B3LYP) проведено исследование потенциальной поверхности взаимодействия 1-иодпропан-2-она с 1,2,3-бензотриазолом, приводящего к образованию трииодида 1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,2,3-бензотриазолия. Предложен механизм, включающий четыре стадии: N-1-алкилирование 1,2,3-бензотриазола, элиминирование молекулярного иода в процессе частичного восстановления 1-иодпропан-2-она иодоводородом, формирование структуры трииодида и образование 1,3-бис(2-оксопропил)-3Н-1,2,3-бензотриазолия. Получены термодинамические и кинетические параметры этих стадий.
Молекулярное строение трис-ацетилацетонатов хрома и кобальта исследовано в рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента, а также квантово-химически. Установлено, что молекулы имеют симметрию D3 с межъядерными расстояниями rh1(Cr—O) = 1,960(4) Å и rh1(Co—O) = 1,893(4) Å. Квантово-химические расчеты методами DFT с различными базисными наборами дают структуру, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте. Рассмотрены изменения структурных параметров в β-дикетонатных комплексах хрома и кобальта, лиганды которых отличаются различными заместителями: —CH3, —C(CH3)3, —CF3.
Методом ферромагнитного резонанса (ФМР) в режиме in situ исследованы начальные стадии формирования наночастиц ε оксида железа, нанесенных на силикагель при температурах до 600 °C. Показано, что при высокотемпературной обработке исходных образцов, полученных методом пропитки по влагоемкости раствором сульфата железа(II), происходит образование суперпарамагнитных наночастиц ε-Fe2O3/SiO2 с узким распределением по размерам. Анализ данных метода ФМР в сопоставлении с данными других методов позволил сформулировать условия образования систем нанесенных наночастиц ε-Fe2O3 без примеси других полиморфов.
Методом РСА определены структуры комплексов (H2TMEDA)[Mg(ptac)3]2 (1, TMEDA = Me2N(CH2)2NMe2, ptac = tBuCOCHCOCF3) и (H2TMEDA)[Mg(hfac)3](hfac) ( 2, hfac = CF3COCHCOCF3) при температуре 150 K. Кристаллографические данные для комплекса 1: a = 10,2919(3), b = 10,9492(4), c = 15,4159(6) Å, α = 87,117(1), β = 89,686(1), γ = 79,864(1)°, пр. гр. Z = 1, R = 0,0573; для комплекса 2: a = 12,9446(2), b = 23,0035(4), c = 13,1473(3) Å, β = 98,779(1), пр. гр. P21/n, Z = 4, R = 0,0605. Структуры ионного типа, атом металла координирует 6 атомов кислорода трех β-дикетонатных лигандов. Расстояния Mg—O в комплексе 1 лежат в интервале 2,036(2)—2,0920(19) Å, в комплексе 2 — в интервале 2,051(2)—2,076(2) Å. Пространственную упаковку определяет система водородных связей между катионами (H2TMEDA)2+ и анионами [Mg(ptac)3]– ( 1) или hfac– ( 2). Проведено термогравиметрическое исследование комплекса 1.
Выполнено исследование структуры носителей (оксидов церия и циркония) для нанесенных медных катализаторов процессов получения и очистки водорода. Выявлены особенности формирования структуры оксидов циркония, прокаленных при температурах 300–1000 °C, на различных уровнях: на атомном и на уровне устройства вторичных частиц, когда происходит образование агломерированных, блочных образований с большим количеством межзеренных границ. Изучен процесс формирования оксидов меди на различных носителях.
Зарегистрированы рентгеновские фотоэлектронные спектры N1s и O1s стабильных нитроксильных радикалов — замещенного пиперидин-1-оксила, 2-имидазолин-1-оксила и 2-имидазолин-3-оксид-1-оксила, а также диамагнитных производных с фрагментом {ONCNO}. Показано, что структура рентгеновских фотоэлектронных спектров нитроксилов N1s и O1s обусловлена процессами переноса заряда между различными фрагментами молекулы для экранирования рентгеновской дырки и спин-спиновым взаимодействием неспаренных электронов, находящихся на ВЗМО и 1s -уровне.
С.Ф. Солодовников1,2, Зоя А.лександровна Солодовникова1, И.А. Гудкова1, Е.С. Золотова1, В.Н. Юдин1,2 1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090, Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3 solod@niic.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, 630090, Новосибирск, Ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: натрий, магний, марганец, двойные молибдаты, нестехиометрия, область гомогенности, кристаллическая структура
Страницы: 879-887 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
В образцах системы Na2MoO4—MgMoO4, закаленных на воздухе от 600 °C, рентгенографически зафиксированы два двойных молибдата переменного состава: моноклинный аллюодитоподобный Na4–2xMg1+x(MoO4)3 (0,05 ≤ x ≤ 0,35) и триклинный Na2–2yMg 2+y(MoO4)3 (0,10 ≤ y ≤ 0,40), изоструктурный ранее изученному Na2Mg5(MoO4)6. Натрий-магниевый молибдат структурного типа Li3Fe(MoO4)3 в этой системе не обнаружен. Методом спонтанной раствор-расплавной кристаллизации получены кристаллы и определены структуры двух триклинных двойных молибдатов структурного типа Na2Mg5(MoO4)6 (пр. гр. P1, Z = 1), содержащих магний и марганец. Результаты уточнения заселенности позиций позволили определить состав исследованных кристаллов: для соединения с магнием (Na)0,5(Na0,255⏰0,745)(Na0,755Mg0,245)Mg2(MoO4)3 или Na1,51Mg2,245(MoO4)3 (а = 6,9577(1), b = 8,6330(2), с = 10,2571(2) Å, α = 106,933(1), β = 104,864(1), γ = 103,453(1)°, R = 0,0188); для соединения с марганцем (Na)0,5(Na0,33⏰0,67)(Na 0,83Mn0,17)Mn2(MoO4)3 или Na1,66Mn2,17(MoO4)3 (а = 7,0778(2), b = 8,8115(2), с = 10,4256(2) Å, α = 106,521(1), β = 105,639(3), γ = 103,233(1)°, R = 0,0175). Переопределена структура Na2Mg5(MoO4)6 и показано, что в действительности она отвечает составу Na1,40Mg2,30(MoO4)3.
S.-S. QIAN1, M. ZHANG2, Z. YOU2, H. ZHU1 1Shandong University of Technology, ZiBo, P. R. China hailiang_zhu@163.com 2Liaoning Normal University, Dalian, P. R. China youzhonglu@yahoo.com.cn
Ключевые слова: Schiff base, nickel complex, azide, thiocyanate, crystal structure
Страницы: 888-892 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
A new azido-coordinated nickel(II) complex [NiL1(N3)] (1) and a new thiocyanato-coordinated nickel(II) complex [NiL 2(NCS)] (2), where L1 and L2 are the monoanionic forms of Schiff bases 2-[(2-isopropylaminoethylimino)methyl]-6-methylphenol and 2-[(2-dimethlaminoethylimino)methyl]-6-methylphenol respectively, are prepared and structurally characterized by elemental analysis, IR spectra, and single crystal X-ray crystallography. Complex 1 crystallizes in the triclinic space group P-1 with unit cell dimensions a = 8.812(2) Å, b = 9.433(3) Å, c = 9.488(2) Å, α = 81.933(2)°, β = 69.925(2)°, γ = 84.591(2)°, V = 732.5(3) Å3, Z = 2, R1 = 0.0291, and wR2 = 0.0734. Complex 2 crystallizes in the monoclinic space group P21/n with unit cell dimensions a = 7.4497(4) Å, b = 6.1933(3) Å, c = 31.5126(18) Å, β = 92.484(2)°, V = 1452.57(13) Å3, Z = 4, R1 = 0.0307, and wR2 = 0.0668. The Ni atom in each of the complexes is coordinated by three donor atoms of the Schiff base ligand and by one N atom of the azide or thiocyanate ligand, forming a square planar geometry. The azide and thiocyanate anions readily coordinate to the complexes as secondary ligands.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
