Главная – Журналы – Поиск по журналам

The structure of the synthesized title compound is characterized by IR, UV-Visible spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction (XRD). The new compound (C₁₈H₂₃NS) crystalizes in the monoclinic P2₁/c space group. In addition to the crystal structure from the X-ray experiment, the molecular geometry, vibrational frequencies, atomic charge distribution, and frontier molecular orbital (FMO) analysis of the title compound in the ground state are calculated by density functional teory (B3LYP) with 6-311G(d,p) and 6-31G(d,p) basis sets. The results of the optimized molecular structure are presented and compared with the experimental values. The computed vibrational frequencies are used to determine the types of molecular motions associated with each of the observed experimental bands. To determine the conformational flexibility, the molecular energy profile of (1) is obtained by semi-empirical (AM1) and (PM3) calculations with respect to a selected degree of torsional freedom. Moreover, molecular electrostatic potential (MEP) and thermodynamic parameters of the title compound were calculated by the theoretical methods.

Исследовано кристаллическое строение 2,2-дифтор-4,6-(4-метилфенил)-1,3,2-диоксаборина (СH₃C₆H₄COCHCOC₆H₄CH₃BF₂) при T 296 и 156 K, спектрально-люминесцентные свойства кристаллов и растворов различной концентрации.

На примере четырех четных членов гомологического ряда н-алкилсульфатов натрия - децил-, додецил-, тетрадецил- и гексадецилсульфата - с помощью теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля вычислены параметры, определяющие электростатические взаимодействия в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ). Результаты расчетов для электростатической энергии Гиббса мицеллообразования сравниваются с таковыми, полученными согласно одному из приближенных решений уравнения Пуассона-Больцмана, а также с результатами его численного интегрирования для сферических мицелл. Определены условия применимости теории Дебая-Хюккеля по концентрации, размеру мицелл и числу атомов углерода в молекуле ПАВ. Показано, что теория Дебая-Хюккеля в представленном варианте позволяет экономно и с достаточной точностью вычислять все электростатические свойства мицелл и мицеллярных ионных растворов для ПАВ с числом атомов углерода в молекуле, начиная с 10 и выше и при концентрациях до 0,15 моль/дм³.

Методом молекулярной динамики проведено моделирование жидких смесей бензола
и хлорбензола разных концентраций. Структура чистых компонентов и смесей была проанализирована с помощью функций радиально-углового распределения (ФРУР) для расстояний между плоскостями бензольных колец и углом между ними. В чистом хлорбензоле самый высокий максимум ФРУР отвечает стопочным конфигурациям молекул при расстоянии между центрами масс бензольных колец порядка 4 Å, при 5-7 Å количество стопочных контактов значительно меньше, чем при 4 Å, и при этом сопоставимо с количеством ортогональных. В жидком бензоле в интервале расстояний от 4 до 7 Å стопочные и ортогональные конфигурации равновероятны. ФРУР для бензола указывает на протяженные области корреляции, что свидетельствует о присутствии агломератов, объединенных специфическими взаимодействиями между бензольными кольцами. Для хлорбензола подобные агломераты не характерны, но наличие максимумов на функции радиального распределения для расстояний между атомами хлора указывает на существование хлор-агрегации. Рассмотрено влияние галоген-агрегации на структуру смесей бензол-хлорбензол. Проведено сопоставление полученных результатов с данными молекулярного светорассеяния.

Выполнен анализ образования твердых растворов в системах MЭO₄-(Mе_0,5Ln_0,5)ЭO₄, где Mе = Li, Na, K; М = Ca, Sr, Ba, Pb, Cd; Ln = La÷Gd, Y, Bi; Э = Mo, W, в приближении регулярных растворов. Получены уравнения, позволяющие определить температуры перехода ограниченных твердых растворов в неограниченные при гетеровалентных замещениях M²⁺ ↔

Методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры тетрафторантимонатов(III) моно- и дипротонированного катионов 3-амино-1,2,4-триазолия состава (C₂H₅N₄)SbF₄ (I) (моноклинная сингония: a = 4,7723(6), b = 19,643(2), c = 7,6974(9) Å, β = 97,239(2)°, Z = 4, пр. гр. Cc) и (C₂H₆N₄)(SbF₄)₂ (II) (моноклинная сингония: a = 4,7617(3), b = 15,512(1), c = 7,4365(5) Å, β = 107,706(1)°, Z = 2, пр. гр. P2₁/n). Структура I образована из комплексных анионов [SbF₄]⁻ и одновалентных катионов (C₂H₅N₄)⁺; структура II - из аналогичного аниона и двухвалентного катиона (C₂H₆N₄)²⁺ 3-амино-1,2,4-триазолия. Посредством слабых связей Sb⋯F анионы в структуре объединяются в полимерные слои [SbF₄], которые водородными связями типа N-H⋯F объединяются в трехмерный каркас. Впервые установлено образование дипротонированного катиона 3-амино-1,2,4-триазолия - (C₂H₆N₄)²⁺, выявленного в кристаллической структуре II.

Получены комплексные соли состава [Co(NH₃)₆](ReO₄)₃·2H₂O (I), [Co(en)₃](ReO₄)₃ (II), [Co(NH₃)₅H₂O](ReO₄)₃·2H₂O (III) и [Co(NH₃)₅Cl](ReO₄)₂·0,5H₂O (IV), методом РСА определены их кристаллические структуры. Кристаллографические характеристики: I - a = 9,9797(3), b = 12,6994(3), c = 14,7415(4) Å, β = 102,870(1)°, пр. гр. C2/c; II - a = 8,0615(3), b = 8,4483(4), c = 8,8267(4) Å, α = 61,923(2), β = 89,552(2), γ = 72,295(2)°, пр. гр. P1; III - a = 8,0086(4), b = 12,9839(6), c = 17,5122(7) Å, β=91,858(1)°, пр. гр. P2₁/n; IV - a = 14,9446(3), b = 14,6562(4), c = 12,2434(4) Å, пр. гр. Cmc2₁.

Взаимодействием этилендиамина с формальдегидом и муравьиной кислотой (реакция Эшвайлера-Кларка) получен N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиамин, который затем алкилировался хлористым или бромистым аллилом в соотношении 1:1 или 1:2 для получения N-аллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий хлорида и N,N′-диаллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий бромида соответственно. Из спиртовых растворов, содержащих производное этилендиамина и хлорид меди(II), методом переменнотокового электрохимического синтеза на медных проволочных электродах получены и рентгеноструктурно изучены π-комплексы [{C₂H₄N₂(H⁺)(CH₃)₄(C₃H₅)}Cu₄Cl₆] (1) и [{C₂H₄N₂ (CH₃)₄(C₃H₅)₂}_0,5Cu₂Cl_1,67Br_1,33] (2). Кристаллы моноклинные, 1 - пр. гр. P2₁/n, a = 9,0081(6), b = 12,5608(7), c = 16,8610(10) Å, β = 102,061(3)°, V = 1865,7(2) ų, Z = 4; 2 - пр. гр. С2/с, a = 14,462(2), b = 12,519(1), c = 12,762(2) Å, β = 107,861(5)°, V = 2199,1(4) ų, Z = 8. Структура 1 состоит из бесконечных купрогалогенидных сеток с четырьмя кристаллографически независимыми атомами меди, один из которых координирует двойную связь аллильной группы лиганда. Катионы [C₂H₄N₂(H)(CH₃)₄(C₃H₅)]²⁺ прикрепляются над и под плоскостью сетки. Связывание отдельных фрагментов осуществляется за счет разветвленной системы водородных связей (N)H…Cl и (C)H…Cl. Структура 2 содержит трехмерный купрогалогенидный каркас, в полостях которого размещаются катионы [C₂H₄N₂(CH₃)₄(C₃H₅)₂]²⁺, π-координированные атомами меди(I). В обеих структурах координационное окружение атома Cu(I), который координирует связь С=С, - тригонально-пирамидальное, состоящее из двойной связи С=С соответствующего лиганда и трех атомов галогена. Остальные атомы Cu(I) имеют тетраэдрическое окружение исключительно из атомов галогена. Расстояние Cu-(C=C) равно 1,958(1) (1) и 1,974(1) Å (2).

Определены кристаллические структуры соединений состава [Rh(H₂O)₆]₂(SO₄)₃·5H₂O (I) и [Rh(H₂O)₆]PO₄ (II). Кристаллографические данные для I: a = 7,272(9), b = 27,047(1), c = 12,464(9) Å, β = 97,038(10)°, пространственная группа P2₁, Z = 4, d_выч = 2,184 г/cм³; для II: a = 9,746(6), b = 6,877(7), c = 23,623(6) Å, β = 100,601(10)°, пространственная группа C2/c, Z = 8, d_выч = 2,611 г/cм³. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Кристаллическая фаза I хорошо растворима в воде, тогда как II почти нерастворима.

Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение трех новых октаэдрических кластерных соединений рения [Re₆S₈(CN)₂(py)₄]·H₂O (1), [Re₆S₈(CN)₂(4-Mepy)₄] (2), [Re₆S₈(CN)₂(4-Mepy)₄]·4-Mepy (3) (py - пиридин, 4-Mepy - 4-метилпиридин). Кристаллографические характеристики: пр. гр. C2/m, a = 14,813(1), b = 14,772(1), с = 9,2122(6) Å, β = 119,085(2)°, V = 1761,7(2) ų, d_x = 3,318 г/м³, R = 0,0585 (1); пр. гр. I4₁/amd, a = 16,0018(3), c = 14,7186(5) Å, V = 3768,81(16) ų, d_x = 3,169 г/м³, R = 0,0489 (2); пр. гр. P2₁/c, a = 9,0452(4), b = 15,8065(7), c = 15,2951(6) Å, β = 103,700(2)°, V = 2124,57(16) ų, d_x = 2,957 г/м³, R = 0,0245 (3). Молекулярные кластерные комплексы связываются между собой посредством стэкингового π-π-взаимодействия, образуя трехмерные сетки для 1 и 2 и цепочечную структуру соединения 3.