Главная – Журналы – Поиск по журналам

The results of pseudopotential calculations of the band structure and related electronic and optical properties of quasi-binary (GaP)_{1– x}(ZnSe)_x crystals in the zinc blende structure are presented. Trends in bonding and ionicity are discussed in terms of electronic charge densities. Moreover, the composition dependence of the refractive index and dielectric constants are reported. The computed values are in reasonable agreement with experimental data. The results suggest that for a proper choice of the composition x, (GaP)_{1– x}(ZnSe)_x could provide more diverse opportunities to achieve the desired electronic and optical properties of the crystals which would improve the performances of devices fabricated on them.

Выполнен расчет структуры комплексов индола, скатола и этанола с молекулами воды методом DFT. Проанализированы радиальная и угловая зависимости параметров водородного мостика от числа молекул воды. Определены две модели, которые позволяют исследовать гидрофобность индола и скатола. Проведено сравнение частот и интенсивностей полос поглощения, отвечающих валентным колебаниям связи NH индола, скатола и этанола в комплексах с водой. Показано, что основной причиной доминирования гидрофобной составляющей над гидрофильной является учет взаимодействия молекул воды с ароматической системой индола и скатола, приводящего в конечном итоге к значительному ослаблению ВС.

С помощью неэмпирического квантово-химического расчета изучено пространственное строение 1,1'-дивинил-2,2'-биимидазолила и установлено образование в нем внутримолекулярных водородных связей типа С—H···N. Об этом свидетельствует энергетическая предпочтительность конформации, в которой осуществляется короткий контакт между α-протоном винильной группы и эндоциклическим атомом азота (2,28 Å), создающий благоприятные условия для формирования шестичленного хелатного цикла. Анализ топологических характеристик электронной плотности и усеченного градиента электронной плотности также свидетельствует в пользу образования слабой внутримолекулярной водородной связи C—H···N. Оценка значения энергии водородной связи по методу Эспиноза приводит к значению менее 3 ккал/моль.

Разработан новый метод получения наноразмерных каталитических покрытий Pt—Sn/TiO₂ на внутренней поверхности капиллярного микрореактора при адсорбции полиядерных карбонильных комплексов Pt—Sn на мезопористом TiO₂. Золь оксида титана, приготовленный в присутствии темплата — поверхностно-активного вещества Pluronic F127, наносили динамическим способом. Pt—Sn биметаллические катализаторы со средним размером частиц 1,5—2 нм синтезировали адсорбцией биметаллического комплекса [Pt₃(CO)₃(SnCl₃)₂(SnCl₂×H₂O)]_n^2n¯ с последующей термической обработкой. Физико-химические свойства образцов (толщина, структура и морфология, химический состав материала, электронное состояние, удельная поверхность, объем пор и распределение пор по размерам) были охарактеризованы комплексом методов (ПЭМ ВР, СЭМ, РФА, РФС, РФЭС, низкотемпературная адсорбция азота). Определены условия для формирования равномерного, неотслаивающегося покрытия Pt—Sn/TiO₂ на внутренней поверхности кварцевого капилляра. Установлено, что при увеличении кратности нанесения золя и диаметра капилляра толщина покрытия увеличивается. Покрытие капилляра диаметром 0,55 мм после 14 кратного нанесения характеризуется толщиной 2 мкм, средним размером пор 5,4 нм. Исследовано влияние природы растворителя на адсорбцию Pt—Sn карбонильных комплексов носителем TiO₂. Количество адсорбированного комплекса возрастает в ряду этанол < ацетон ~ тетрагидрофуран. Регулирование физико-химических свойств активного компонента (поверхностной концентрации, дисперсности и состава) возможно при варьировании метода нанесения, концентрации предшественника в исходном растворе, условий температурной обработки. Активность катализаторов в гидрировании цитраля составляла 0,06—0,54 мин^–1. Селективность по ненасыщенным спиртам достигала 90 % при конверсии 95 %.

FT-IR and FT-Raman spectra of 1-cyclopropylpiperazine (1cppp) are experimentally examined in the range 4000—200 cm^–1. The optimized geometric parameters, conformational equilibria, normal mode frequencies and corresponding vibrational assignments of 1cppp C₇H₁₄N₂ are theoretically examined by means of B3LYP hybrid density functional theory (DFT) with the 6-31++G(d,p) basis set. Based on the potential energy distribution (PED) reliable vibrational assignments are made and the thermodynamics functions, highest occupied and lowest unoccupied molecular orbitals (HOMO and LUMO) of 1cppp are predicted. Calculations are performed for four different conformations in two point groups of 1cppp in the gas phase. A comparison between the experimental and theoretical results indicates that the B3LYP method is able to provide satisfactory results for the prediction of vibrational frequencies, structural parameters, and assignments. Furthermore, the C _s (equatorial-equatorial) point group is found as the most stable conformer of 1cppp.

A new Schiff base ligand N,N'-bis(2,4-dihydroxybenzylidene)-1,2-diaminobenzene [=H₂L] and its Cu(II) complex [Cu(L)] are synthesized and characterized by IR, UV-Vis, NMR, mass spectrometry and elemental analysis. Also, the computational prediction of optimized geometries, IR spectra and NMR chemical shifts is performed using the density functional theory (DFT) method. The DFT optimized geometry of the ligand is not planar, so the three benzene rings are located in separate planes. The phenolic protons are engaged in the intramolecular hydrogen-bonding interactions. In the optimized geometry of the square comlex, dianionic L^2– acts as a tetradentate ligand, which occupies four coordination positions in the N, N, O^–, O^– manner. The consistency between the calculated and experimental results confirms the validity of the optimized structures for the H₂L ligand and its Cu complex.

In this work, a 3,3'-dihydroxy-4,4'-[1,2-cyclohexanediyl bis (nitrilomethylidyne)]-bis-phenol [=H₂L] Schiff-base ligand and its Mn(II) complex [Mn(L)(H₂O)₂] are newly synthesized and characterized by elemental analysis, IR and NMR spectroscopies. Also the geometry optimizations, assignment of the IR bands and NMR chemical shifts are computed using the density functional theory (DFT) method. The DFT optimized geometry of the ligand is not planar; each of the cyclohexane and two benzene rings are located in separate planes. The phenolic protons are engaged in the intramolecular-hydrogen-bonding interactions with azomethine nitrogen atoms. In the optimized geometry of the octahedral Mn²⁺ complex, the dianionic L^2– acts as a tetradentate ligand in the N, N, O^–, O^– manner, where the coordinating atoms occupy the four equatorial positions. The two axial positions are occupied by two H₂O ligands. The theoretical and experimental results are in good agreement, confirming the validity of the optimized geometries for the H₂L ligand and its Mn complex.

Взаимодействием иодида триметилплатины(IV) с фенилсодержащими β-дикетонами получены летучие мономерные комплексы триметилплатины(IV) на основе бензоилтрифторацетона (Hbtfa) и бензоилацетона (Hbac) состава (CH₃)₃Pt(btfa)H₂O (I) и (CH₃)₃Pt(bac)Py (II). В работе описан синтез комплексов, приведены данные элементного анализа, ИК спектров, исследованы термические характеристики методом ТГА. Впервые проведено рентгеноструктурное исследование комплексов (I), (II) и исходного тетрамерного комплекса [(CH₃)₃PtI]₄ (III).

Проведено рентгеноструктурное исследование гетеромолекулярных кристаллов 3,6-бис(3,5-диметилпиразол-1-ил)-1,2,4,5-тетразина с NH-донорными производными азолов. Изучено влияние структуры азола на способ молекулярной упаковки в кристалле и характеристики ковалентных связей в молекуле 3,6-дизамещенного тетразина. На основе анализа распределения критических точек электронной плотности внутри кристаллических ячеек выделены и количественно описаны межмолекулярные взаимодействия, обеспечивающие образование латеральных и стэкинговых мотивов.

Оригинальным темплатным методом получен комплексон — "асимметричная" этилендиамин-N,N-ди-3-пропионовая кислота (ас.ЭДДП), кристаллическая структура которой определена методом РСА. Кристаллы С₈Н₁₆N₂O₄×Н₂О моноклинные, пр. гр. Р2₁/c , а = 12,7416(4), b = 6,5470(2), c = 12,1908(4) Å, β = 93,100(1)°, Z = 4, ρ_выч = 1,454 мг/м³, R₁ (I > 2,07σ( I )) = 0,0326. В твердом виде молекула ас.ЭДДП имеет структуру двойного бетаина.В образовании внутримолекулярных водородных связей с бетаиновым протоном третичного атома азота участвует один атом кислорода карбоксильной группы каждого 3-пропионового фрагмента, формируя два объединенных посредством связи N(1)—H(1N) шестичленных Н-цикла. Межмолекулярные водородные связи образуются между тремя атомами водорода протонированного первичного атома азота и атомами кислорода 3-пропионовых фрагментов трех других молекул ас.ЭДДП. Молекула воды принимает участие в образовании межмолекулярных водородных связей с атомом кислорода одной карбоксильной группы молекулы.