Главная – Журналы – Поиск по журналам

In this paper, an analytical expression to the steam-water dipole orientation parameter is proposed. The calculations have been carried out under the presumptions that: the electric properties of the water molecules are characterized completely by a permanent dipole moment and
a constant scalar polarizability, that translational fluctuations may be neglected, and that the positions are orientation-free. The results have been presented in the form of continuous and integrable expressions which could be easily compared to precedent studies as well as involved in similar analytical models

Из подкисленного до Z = ν(H⁺)/ν(WO) = 1,29 раствора системы Na₂WO₄-HNO₃-Ni(NO₃)₂-H₂O выделены зеленые кристаллы паравольфрамата Б никеля Ni₅[W₁₂O₄₀×
×(ОН)₂]·37H₂O. Методом ИК спектроскопии показана принадлежность изополианиона
к структурному типу паравольфрамата Б. Методом рентгеноструктурного анализа проведена расшифровка структуры Ni₅[W₁₂O₄₀(ОН)₂]·37H₂O (M_r = 3840,36, моноклинный, пр. гр. P2₁/c, a = 21,9061(6), b = 14,9297(4), c = 22,1391(6) Å, β = 107,609(3)°, V =
6901,4(3) ų при T = 293 K, Z = 4, ρ_выч = 3,696 г/см³, F₀₀₀ = 6944, μ = 21,368 мм^-1, -33 ≤
≤ h ≤ 33, -22 ≤ k ≤ 22, -33 ≤ l ≤33; окончательные показатели факторов недостоверности по наблюдаемым отражениям R_F = 0,0532, wR² = 0,0831 (R_F = 0,1088, wR² = 0,0894 по всем независимым отражениям), S = 0,978; CSD-421468).

определена структура трис-дипивалоилметаната алюминия(III) (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4K CCD детектором, λMoK_α, графитовый монохроматор, T = 150(2) K) и предложен метод его синтеза. Кристаллографические данные: пр. гр. C2/c, a = 28,1587(12), b = 18,5170(7), c = 21,5332(8) Å, β = 97,573(1)°, V = 11129,8(8) ų, Z = 12, d_выч = 1,033 г/см³, R = 6,93. Структура комплекса молекулярная, атом алюминия окружен шестью атомами кислорода трех хелатных лигандов по октаэдру, расстояния Al-O 1,860(2)-1,873(2) Å, углы O-Al-O 88,08(9)-91,96(10)° и 177,93(9)-179,83(14)°. Проведен анализ известных упаковок трис-дипивалоилметанатов металлов. Установлено три типа укладок молекул в кристаллах, которым приписано обозначение α, β и γ.

Синтезированы комплексные соли [Ir(NH₃)₅Cl]_x[Rh(NH₃)₅Cl]_1-xMO₄ (x = 0,5, 1; M = Mo, W) и исследованы их термические свойства. Изучены кристаллические структуры [Ir(NH₃)₅Cl]WO₄ и [Ir(NH₃)₅Cl]MoO₄. В структурах ионы связаны между собой водородными связями N-H…O, кратчайшие из которых 2,868(2)-3,422(2) Å и 2,860(4)-3,434(3) Å соответственно. Изучены термические свойства комплексных солей в атмосфере водорода, а также в смеси водорода и гелия. Показано, что конечные продукты представляют собой смеси нанокристаллических порошков иридия и двойных или тройных твердых растворов с ГПУ решеткой.

Определены кристаллические структуры соединений состава: транс-[Rh(en)₂Cl₂]Cl₂·
·H₅O₂ (I), транс-[Rh(en)₂Cl₂]ClO₄ (II) и транс-[Rh(en)₂Cl₂]ReO₄ (III). Кристаллографические данные для I: a = 10,860(3), b = 7,795(2), c = 9,023(3) Å; β = 111,56(10)°, пространственная группа P2₁/с, Z = 4, d_выч = 1,875 г/см³; для II: a = 6,593(2), b = 8,309(3), c = 11,922(4) Å, α = 83,55(10), β = 79,80(10), γ = 75,38(10)°, пространственная группа Р, Z = 2, d_выч = 2,106 г/см³; для III: a = 6,533(2), b = 16,391(4), c = 12,411(3) Å; β = 98,30(10)°, пространственная группа P2₁/c, Z = 4, d_выч = 2,749 г/см³. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Растворимость выделенных кристаллических фаз в воде уменьшается в ряду: транс-[Rh(en)₂Cl₂]Cl₂·H₅O₂ > транс-[Rh(en)₂Cl₂]ClO₄ > транс-[Rh(en)₂Cl₂]ReO₄.

Синтезированы и исследованы методами ИК спектроскопии, РСА, РФА и ТГА двойные комплексные соли (ДКС) [RuNO(NH₃)₄(H₂O)]₂[MCl₄]Cl₄·2H₂O, M = Pt (I) и Pd (II). Кристаллические фазы I и II изоструктурны (пр. гр. P2(1)/n) и имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 6,689, b = 15,609, c = 12,348 Å, V = 1289,1 ų, Z = 2, ρ_выч = 2,425 г/cм³ (I) и a = 6,637, b = 15,521, c = 12,244 Å, V = 1261,2 ų, Z = 2, ρ_выч =
= 2,255 г/cм³ (II). Продуктами термолиза полученных ДКС в атмосфере водорода являются двухфазные смеси ограниченных твердых растворов металлов с ГПУ на основе Ru и с ГЦК на основе Pt или Pd. При разложении в атмосфере гелия продукты содержат небольшое количество RuO₂. Определены параметры и оценен состав полученных в результате термолиза фаз. Нагреванием I до 400 °C в гелий-воздушной атмосфере получен нанокристаллический композит Pt+RuO₂ с ОКР ~20 нм.

The thermal reaction of Ru₃(CO)₁₂ with the saturated fatty acids (heptanoic, nonanoic, decanoic, tridecanoic, tetradecanoic, heptadecanoic, octadecanoic) in refluxing tetrahydrofuran, followed by addition of triphenylphosphine (PPh₃) or pyridine (C₅H₅N), gives the dinuclear complexes Ru₂(CO)₄{OOC(CH₂)_nCH₃}₂L₂ (1: n = 5, 2: n = 7, 3: n = 8, 4: n = 11, 5: n = 12,
6: n = 15, 7: n = 16; a: L = NC₅H₅, b: L = PPh₃). The single-crystal structure analysis of 1b, 2a, 3a, 4a and 5a reveals a dinuclear Ru₂(CO)₄ sawhorse structure, the diruthenium backbone being bridged by the carboxylato ligands, while the two L ligands occupy the axial positions at the ruthenium atoms. In 2a, π-π stacking interactions between adjacent pyridyl units of symmetry related molecules prevail, while in the longer alkyl chain derivatives 3a, 4a and 5a, additional van der Waals and electrostatic interactions between the alkyl chains take place as well in the packing arrangement of the molecules, thus giving rise to layers of parallel alkyl chains in the crystal.

A polymeric silver(I) complex, bis(N-methylthiourea)silver(I) nitrate, {[Ag(Metu)₂]NO₃}_n is prepared and its crystal structure is determined by X-ray crystallography. The compound crystallizes in the monoclinic C2/c space group. In the structure, distorted AgS₄ tetrahedra are linked through the sulfur atoms of the Metu ligand to form isolated infinite chains of the type [Ag(SR)₂]. The cationic chains are separated from each other by nitrate ions that do not coordinate to the metal ion. The chains are bridged via N-H…O hydrogen bonds involving the nitrate ions. The complex exhibits an Ag---Ag separation of ~3.21 Å indicating the existence of significant argentophilic interactions. An upfield shift in the >C=S resonance of Metu in ¹³C NMR and downfield shift in the N-H resonance in ¹H NMR are consistent with sulfur coordination to silver(I).

Определены кристаллические структуры трех новых иодидно-хлоридных кластерных комплексов молибдена(II) состава (H₇O₃)₂[(Mo₆Cl_7,22I_0,78)Cl₆]·3H₂O (1), (H₉O₄)₂×
×[(Mo₆Cl_6,66I_1,34)Cl₆] (2) и (H₅O₂)₂[(Mo₆Cl_6,36I_1,64)Cl₆]·2H₂O (3), анионы в которых содержат в своем составе кластерные ядра {Mo₆(μ₃-Hal)₈}⁴⁺ (Hal = Cl, I). Атомы иода в кристаллах разупорядочены по нескольким μ₃-позициям. По данным масс-спектрометрии соединения представляют собой твердые растворы кислот на основе [(Mo₆Cl₆I₂)Cl₆]^2-
и [(Mo₆Cl₇I)Cl₆]^2-. Показано, что небольшое изменение содержания иода приводит к изменению состава гидроксониевых катионов, строения сетки водородных связей и к смене структурного типа, однако во всех случаях кластерные анионы упакованы по мотивам ГЦК (1, 3) или ГПУ (2).

Взаимодействием водных растворов солей кластерного аниона [Re₆Se₈(CN)₆]^4- и солей лантанидов Nd(III), Tb(III) и Yb(III) в присутствии четырехатомного спирта эритрола (бутан-1,2R,3S,4-тетраола) получено три новых соединения: K[Nd(C₄H₁₀O₄)(H₂O)₄∙{Re₆Se₈(CN)₆}]·4H₂O (пр. гр. , a = 11,544, b = 13,643, c = 13,838 Å, α = 111,97, β = 108,08, γ = 90,08°) (1); [{Yb₂(C₄H₉O₄)₂(H₂O)₂}{Re₆Se₈(CN)₆}]·5H₂O (пр. гр. , a = 10,308, b = 10,505, c = 11,154 Å, α = 88,21, β = 81,83, γ = 78,50°) (2); [{Tb₂(C₄H₉O₄)₂× (C₄H₁₀O₄)}{Re₆Se₈(CN)₆}]·4H₂O (пр. гр. , a = 10,002, b = 10,276, c = 11,762 Å, α = 91,32, β = 104,01, γ = 106,02°) (3). Структуры соединений представляют собой координационные полимеры (цепочка (2) и сетки (1 и 3)) с различными способами координации эритрола к катионам лантанидов.