Two new zinc(II) complexes have been synthesized and studied by single crystal X-ray diffraction method: [Zn(L1)Cl<sub>2</sub>]·2DMF (1) and [Zn(L2)Cl<sub>2</sub>]·DMF (2) (L1 = 3,3′-bis(2-benzimidazolyl)-2,2′-dipyridine, L2 = 3,3′-bis[2-bis(2-ethylbenzimidazolyl)]-2,2′-dipyridine). Compound 1 is monoclinic, <i>C</i>2/<i>c</i>, <i>a</i> = 23.142(3), <i>b = </i>11.845(1),<i> c</i> = 14.735(3) Å; compound 2 is orthorhombic, <i>C</i>222<sub>1</sub>, <i>a</i> = 12.140(7), <i>b = </i>16.283(9),<i> c</i> = 16.51(1) Å. In both compounds, Zn(II) cations are coordinated by two chlorine atoms and two benzimidazole nitrogen atoms in a slightly distorted tetrahedron fashion. Structural features responsible for fluorescent properties of the complexes are discussed.
The crystals of 2-(6-chloro-4-(<i>p</i>-tolylamino)pyrido[3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate (zwitterionic form) oxonium bromide, C<sub>16</sub>H<sub>13</sub>ClN<sub>4</sub>O<sub>2</sub>·Br<sup>-</sup>·H<sub>3</sub>O<sup>+</sup> (I) were prepared and studied by single-crystal X-ray diffraction method. The compound crystallizes in the triclinic space group <i>P</i>-1 with <i>a</i> = 8.3121(8), <i>b</i> = 9.3885(8), <i>c</i> = 13.2903(12) Å, α = 106.788(2), β = 95.204(3), γ = 110.871(2)°, <i>V</i> = 905.81(14) Å<sup>3</sup>, <i>Z</i> = 2; final <i>R</i> = 0.053, <i>wR</i>2 = 0.150. It is interesting that methylene C in the BrCH<sub>2</sub>COOH molecule binds to the N1 of the pyrimidine ring. In the crystal studied, two neighboring organic molecules are connected by hydrogen bonds through carboxylate oxygen, oxonium and bromide ions to form a dimer.
DFT/BLYP/DNP method was employed to calculate the total energy of cyclotetramethylene tetranitramine (HMX) derivatives modified with amido groups and the bond dissociation energy of the weakest N-NO<sub>2</sub> bond. The bond dissociation energy decreases with the number of amido groups. Isodesmic reactions were used to calculate standard molar enthalpies of formation of the derivatives; these values increase with the number of amido groups but not according to additivity rules. Entropy and heat capacity were also investigated. NBO analysis was applied to study the bond orders and the second perturbation energy of the N-NO<sub>2</sub> bonds; these parameters decrease regularly with the number of amido groups. Taking a single amido derivative as an example to analyze the vibration frequencies, it is shown that all the strongest vibrations are related with the N-NO<sub>2</sub> bonds.
1,3,1′,3′-Tetramethylhydurilic acid (1) and tetramethylalloxantine (5) were prepared by simple novel methods. The crystal structures of the compounds 1 and 5·2(DMSO) are reported.
M. Salavati-niasari, S.N. Mirsattari, M. Monajjemi, M. Hamadanian
Ключевые слова: density functional theory, alkylborane, boranes, vibrational frequencies, natural bond orbital
Страницы: 459-465
Molecular structure and vibrational spectra of 1,2-tetramethylenediborane (B<sub>2</sub>C<sub>4</sub>H<sub>12</sub>), 1,2:1,2-bis(tetramethylene)diborane (B<sub>2</sub>C<sub>8</sub>H<sub>18</sub>), 1,1-tetramethylenediborane (B<sub>2</sub>C<sub>4</sub>H<sub>12</sub>) and 1,1:2,2-bis(tetramethylene)diborane (B<sub>2</sub>C<sub>8</sub>H<sub>18</sub>), have been studied using quantum computational density functional B3LYP and B3PW91 methods and 6-31G*, 6-31G** and 6-31++G** basis sets. Natural bond orbital analyses have been carried out to study in detail the nature of the B-C, C-C and B-H bonds in these molecules. This study showed that all these compounds are thermodynamically stable in the gas phase, but bicyclic structures are more stable than monocyclic structures.
Е. В. Лидер1, Д. А. Пирязев2, А. В. Вировец3, Л. Г. Лавренова4, А. И. Смоленцев5, Е. М. Усков6, А. С. Потапов7, А. И. Хлебников8 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, lisalider@ngs.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2 5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск 7 Алтайский государственный технический университет им. И.Н. Ползунова, Барнаул, пр. Ленина, 46 8 Алтайский государственный технический университет им. И.Н. Ползунова, Барнаул, пр. Ленина, 46
Ключевые слова: кадмий, бис(бензотриазол-1-ил)метан, комплекс, синтез, кристаллическая и молекулярная структура, люминесцентные свойства
Страницы: 532-536
Разработана методика синтеза комплекса хлорида кадмия(II) с бис(бензотриазол-1-ил)метаном (L) состава [Cd2L(H2O)(C2H5OH)Cl4]n·1,5nH2O. Соединение исследовано методами рентгеноструктурного и рентгенофазового анализов. По данным РСА, комплекс имеет ленточно-полимерное строение, обусловленное координацией L к атомам кадмия(II) по бидентатно-мостиковому типу атомами N(3), N(3′). В структуре можно выделить тетрамеры атомов кадмия(II), связанных между собой четырьмя мостиковыми μ2-
и двумя μ3-координированными атомами Cl. Координационный полиэдр атомов кадмия(II) - искаженный октаэдр. Изучены люминесцентные свойства L и дегидратированного исходного комплекса состава [Cd2L(H2O)(C2H5OH)Cl4]n. Показано, что L обладает фотолюминесценцией с λmax = 477 нм в голубой области спектра, а комплекс в желто-оранжевой области с λmax = 577 нм при 300 K и λвозб = 365 нм.
Y.Z. Fang, W.Y. Ma, J.H. Zhou, Y. Liu
Ключевые слова: Germyl, crylic acid, density functional theory, potential energy calculations, transition state
Страницы: 593-597
The mechanism of the chlorination reaction of trichlorogermyl acrylic acid has been studied systematically using quantum chemistry methods. Geometries of reactants, transition states and products have been optimized at the B3LYP/6-311G(<i>d</i>,<i>p</i>) level. Vibrational frequencies, IR intensities and relative energies for various stationary points have been determined. The reaction pathways have been identified by intrinsic reaction coordinate (IRC) calculations. Theoretical analysis provides conclusive evidence that the process proceeds through two and three pathways for the first and second reaction steps, respectively.
Л. А. Барахтенова, О. А. Ефремова, А. А. Киринюк
Новосибирский государственный педагогический университет uchotdel@list.ru, uchotdel@list.ru, uchotdel@list.ru
Ключевые слова: качество образования, оценивание, система эвалюации, цели, объекты и инструментарий эвалюации
Страницы: 5-11
В статье показано разнообразие существующих систем оценки качества подготовки выпускников. Обоснована целесообразность методологических подходов при проектировании и разработке современных систем эвалюации. Даны формулировки понятий «эвалюация», «педагогическая парадигма системы эвалюации», «квалиметрический мониторинг», а также характеристики целей, объектов и инструментария системы эвалюации.
Р. Ю. Наумов
Алтайский государственный университет roma1_naum@mail.ru
Ключевые слова: реформа, государственная реформа, образовательная реформа, алгоритм, методологический алгоритм, методологический алгоритм оценки, явление и сущность
Страницы: 11-22
В статье осуществлена философская рефлексия проблемы государственного реформирования на примере образовательных реформ. Поставлена проблема необходимости в разработке методологического алгоритма оценки социальных преобразований как научно-философского анализа возможностей и перспектив социального развития, прогрессивного движения России в составе мирового сообщества.
Т. А. Арташкина
Дальневосточный государственный университет tam.artand@gmail.com
Ключевые слова: культура, канал образования, социальный куматоид, массовая культура, научная рациональность, информация, повседневное сознание, элитарное сознание, обмен элементами, принцип фундаментализации образования
Страницы: 22-30
В статье рассматривается принцип функционирования канала образования в культуре информационного общества, которое основано на взаимодействии трех социальных куматоидов: образования, массовой культуры и науки. Такое взаимодействие осуществляется на основе обмена элементами, к которым относятся: сам человек (учащийся, если речь идет о куматоиде образования), информация, носитель информации, передатчик (преобразователь) информации. Социальные эстафеты, связующие эти элементы, действуют в ситуациях выбора, содержащих условия неопределенности. Поэтому деятельность по оценке степени доверия к информации носит инвариантный характер. При этом особую значимость в современных условиях приобретает принцип фундаментализации образования.
