Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методами ЯМР и ДСК исследованы ионная подвижность и фазовые переходы в кристаллических фазах K_0,65Rb_0,35SbF₄ (I) и (NH₄)_0,4Rb_0,6SbF₄ (II). Анализ спектров ЯМР ¹⁹F, ¹H позволил проследить за характером ионных движений во фторидной и аммонийной подрешетках в диапазоне температур 150–500 K, определить их виды и интервалы температур, в которых они реализуются. Установлено, что в результате фазового перехода в соединении I образуется модификация, в которой доминирующим видом ионных движений становится диффузия ионов фтора. Предположено, что для соединений I и II должна наблюдаться проводимость ≈10^–4–10 ^–2 См/см выше 450 K.

Получен и структурно охарактеризован кластерный комплекс рения состава (2,2'-bipyH₂)₂[Re₄Se₄(CN)₁₂]×(2,2'-bipy)×7H₂O (1). Соединение кристаллизуется в моноклинной пространственной группе C2/c с параметрами элементарной ячейки: a = 16,9191(6), b = 18,7458(6), c = 19,0139(5) Å, β = 108,568(1)°, V = 5716,6(3) ų, Z = 4, d_выч = 2,291 г/см³. Кристаллическая структура представляет собой упаковку катионов бипиридилия (2,2'-bipyH₂)²⁺, кластерных анионов [Re₄Se₄(CN)₁₂]^4–, молекул бипиридила и кристаллизационных молекул воды, связанных друг с другом системой водородных связей.

Впервые синтезирован и структурно исследован фторидотитанат(IV) тетраметиламмония [N(CH₃)₄]₄[Ti₂F₁₁][Ti₂F₉(H₂O)₂] с двумя димерными комплексными анионами различного состава. Разупорядоченная кристаллическая структура [N(CH₃)₄]₄[Ti₂F₁₁][Ti₂F₉(H₂O)₂] образована димерными комплексными анионами [Ti₂F₁₁]^3– и [Ti₂F₉(H₂O)₂]^– в отношении 1:1 и катионами тетраметиламмония N(CH₃)₄⁺, каждый с фактором заселенности 0,5. Чередующиеся в структурной позиции с фактором заселенности 0,5 димерные комплексные анионы формируют псевдо–димерный анион {(Ti₂F₁₁)_0,5(Ti₂F₉(H₂O)₂)_0,5}^2–, заряд которого компенсирован разупорядоченными катионами N(CH₃)₄⁺. Водородными связями O–H⋯F димерные комплексные анионы [Ti₂F₁₁]^3– и [Ti₂F₉(H₂O)₂]^– объединяются в полимерные ленты, между которыми расположены катионы N(CH₃)₄⁺.

A new 2D coordination polymer {[Co(IPA)(L)]×0.25H₂O}_n (L = 1,4-bis(5,6-dimethyl-benzimidazolyl)-2-butene, H₂IPA = 5-hydroxyisophthalic acid) is hydrothermally synthesized and characterized by elemental analysis, IR, and single crystal X-ray diffraction. The structure analysis indicates that the compound belongs to the orthorhombic system, space group Pnma, a = 17.5256(2) Å, b = 15.2074(2) Å, c = 9.7633(1) Å and Z = 4. The complex possesses a 2D (4, 4) network structure and the adjacent layers are further assembled into a 3D supramolecular framework via intermolecular O—H⋯O hydrogen bond interactions. The luminescent properties of the compound and free ligand L are investigated in the solid state.

A novel metal-organic coordination polymer, namely [Cd₂(Hpptpd)₂(SO₄)₂(H₂O)]_n (I) (Hpptpd = 2-(3-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)-1H-1,2,4-triazol-5-yl)pyridine), is hydrothermally synthesized and characterized by elemental analysis, IR and X-ray single crystal diffraction. The X-ray diffraction analysis reveals that I crystallizes in the triclinic system, space group P–1 with a = 8.593(6) Å, b = 9.832(6) Å, c = 11.845(7) Å, α = 68.172(10)°, β = 88.002(12)°, γ = 84.916(11)°, V = 925.3(10) ų, Z = 2. In I, the Cd(II) atom is heptacoordinated and displays a CdN₃O₄ pentagonal bipyramidal geometry. A pair of head-to-tail arranged Hpptpd ligands with a chelating+bridging mode binds two Cd(II) ions to form a centrosymmetric [Cd₂(Hpptpd)₂] subunit which is bridged by two centrosymmetric sulfate anions to form a zigzag chain. The interchain O_water—H⋯O_sulfate hydrogen bond extend the one-dimensional (1D) chain into a two-dimensional (2D) supramolecular sheet incorporating centrosymmetric twelve-membered R₄⁴(12) hydrogen-bonding rings. The adjacent sheets further interdigitate with each other to form the resultant three-dimensional (3D) supramolecular framework by N_Hpptpd—H⋯O_sulfate hydrogen bonds and π⋯π stacking interactions.

A new compound of (Z)-2-((E)-3-(4-nitrophenyl)-1-ferrocenylallylidene)hydrazine carbothioamide is synthesized and its crystal structure is determined by single crystal X-ray diffraction. The compound belongs to the monoclinic P2₁/n space group with the cell parameters: a = 7.6469(6) Å, b = 19.6091(16) Å, c = 12.6534(10) Å, V = 1875.0(3) ų.

The reaction of yttrium trichloride with the stoichiometric amount of the potassium salt of the 1-(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)-4,7-diisopropyl-1,4,7-triazacyclononane ligand (ⁱPr₂-TACN-CH₂C₆H₂^t Bu₂OH) (TACN = 1,4,7-triazacyclononane) in DME affords in good yield complex [ⁱPr₂-TACN-CH₂C₆H₂^t Bu₂O]YCl₂ (1). This complex is characterized by elemental analysis and ¹H nuclear magnetic resonance; the solid state structure is determined by the single crystal X-ray diffraction analysis. In complex 1, the metal centre is six-coordinated by the aryloxide oxygen atom, the three nitrogen atoms of the TACN ligand, and two chlorine atoms. The X-ray structure of isomorphic samarium complex [ⁱPr₂-TACN-CH₂C₆H₂^t Bu₂O]SmCl₂ (2) is also determined.

В работе проведен синтез карбонатгидроксилапатита из прототипа синовиальной жидкости человека. Изучен процесс кристаллизации карбонатгидроксилапатита на сплавах различного состава, шероховатости и методов обработки. Рассчитаны количественные характеристики, оценивающие эффективность нанесения покрытий посредством биомиметического синтеза из модельного раствора синовиальной жидкости человека.

Методом осаждения из модельного раствора внеклеточной жидкости синтезированы образцы гидроксилапатита и кремнийзамещенного гироксилапатита. С помощью комплекса физико-химических методов исследования (РФА, ИК Фурье-спектроскопия, ТГА и др.) проведен анализ структуры, свойств и фазового состава полученных соединений. Установлено, что в процессе осаждения твердой фазы происходит частичное замещение фосфат-ионов в структуре гидроксилапатита силикат-ионами. Исследована термоустойчивость и биорезорбируемость модифицированных фосфатов кальция. Сделан вывод, что с повышением доли силикат-ионов в структуре кремнийсодержащего апатита наблюдается увеличение термостабильности и биорезорбируемости.

Методом аналитической просвечивающей электронной микроскопии (ПЭМ) в сочетании с локальным энергодисперсионным рентгеновским микроанализом элементного состава (ЕDХ) исследована структура рентгеноаморфных прекурсоров оксидных катализаторов MoVTeO и MoVTeNbO и их превращение при высокотемпературной обработке и при экспозиции в реакционной среде. При термообработке в области 300–450 °C в MoVTe(Nb)O катализаторах обнаруживается присутствие как истинно аморфных фаз, так и наноразмерных кристаллитов орторомбической М1 и псевдогексагональной М2 фаз. Увеличение температуры прокаливания приводит к формированию в MoVTeNbO катализаторе хорошо окристаллизованных частиц фаз М1 и М2. Четырехкомпонентная фаза М1 устойчива при 550 °C и сохраняется в условиях реакции. В трехкомпонентной системе MoVTeO при повышении температуры термообработки происходит последовательная кристаллизация наноразмерных частиц с образованием, в основном, фазы М2. Наноструктурированная трехкомпонентная фаза М1, сформированная при низких температурах, в отсутствии Nb не может кристаллизоваться в полноценную фазу М1 и разрушается с образованием неактивной в превращении пропана фазы М2. Разработанная специально для этих катализаторов методика расчета ЕDХ позволила уточнить химический состав отдельных фаз.