Проведено рентгеновское фотоэлектронное и рентгеновское эмиссионное изучение зарядового состояния тиакаликс[4]аренов в сопоставлении с данными квантово-химических расчетов. Оценены величины релаксационных поправок между энергиями орбиталей Кона—Шема, рассчитанных методом DFT, и экспериментальными параметрами РЭ и РФЭ спектров исследованных соединений. Показано, что образование циклической ароматической системы в тиакаликсаренах приводит к понижению энергии орбиталей, включающих р—π-взаимодействия мостиковых атомов серы и ароматических фрагментов, что определяет особенности РЭ спектров исследованных соединений.
В структуре Tl2S установлена псевдотрансляционная подрешетка атомов Tl и S с ромбоэдрической примитивной подъячейкой aP = 3,09 Å, αP = 81,87°. В отличие от распространенного структурного типа PbS, где чередуются одиночные ("плотноупакованные") слои катионов и анионов, в структуре Tl2S имеет место чередование двойных слоев катионов с одиночным слоем анионов при сохранении общей геометрии атомных позиций ("скелета") структурного типа PbS. При этом атомы части катионных слоев занимают позиции атомов анионных и наоборот.
E.-J. Gao, T.-L. Liu, W. Jiao, L.-L. Jiang, D. Zhang, Y.-J. Zhang, J. Xu, G.-L. Wu
Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, P. R. China ejgao@yahoo.com.cn
Ключевые слова: Zn(II) complex, 2-mercaptonicotinic acid, crystal structure, coordination
Страницы: 935-939 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
A novel Zn(II) coordination polymer [Zn2(phen)2]L4×3H2O(1) is synthesized by the reaction of Zn(NO3)2, Phen(1,10-phenanthroline), and L(2-mercaptonicotinic acid) at room temperature and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction along with IR spectra and elemental analysis. Title complex 1 belongs to the triclinic system with the space group ( P-1), a = 10.9373(11) Å, b = 11.6201(12) Å, c = 13.1371(14) Å; α = 116.100(1)°, β = 97.717(2)°, γ = 108.652(2)°, V = 1344.4(2) Å3; Z = 2, ρcalcd = 1.596 g×cm–3, F(000) = 664, R1 = 0.0708 and wR2 = 0.1823 independent reflections for 18523 observed ones (I > 2σ(I)), and the zinc atom is rendered five-coordinated in a distorted tetragonal pyramid coordination geometry by two nitrogen atoms from the phen molecule, two oxygen atoms from two L molecules, and an oxygen atom from the H2O molecule. Complex 1 forms a 1D chain by O—H⋯O hydrogen bonds from free-water, while the 2D layer structure is formed by C—H⋯O hydrogen bonds through the L ligand of adjacent chains. These compounds further result in a 3D network structure by the intermolecular π⋯π stacking interaction of the neighbouring layers.
E.-J. Gao, L.-L. Jiang, D. Zhang, W. Jiao, T.-L. Liu, Y.-J. Zhang, G.-L. Wu, J. Xu
Shenyang University of Chemical Technology, Shenyang 110142, P. R. China ejgao@yahoo.com.cn
Ключевые слова: 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid (3,3'-bpbc), cobalt(II) complex, crystal structure, coordination
Страницы: 940-943 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
A novel coordination polymer constructed with [Co(3,3'-bpbc)(H2O)3]×H2O(I) (3,3'-bpbc = 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid) is successfully synthesized at room temperature and characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal structure of the complex is determined by single crystal X-ray diffraction. The unit cell parameters for complex I are: a = 9.9606(11) Å, b = 9.2552(10) Å, c = 16.0258(17) Å, β = 96.731(0)°, V = 1467.2(3) Å3, Z = 4, space group P2(1)/n. In the crystal, the cobalt(II) ion adopts a hexa-coordinate environment, and the structure units aggregate together to give birth to infinite 1D chains. The 2D and 3D framework is constructed via intermolecular hydrogen bonds.
P. Wu
Universities of Shandong, Shandong, P. R. China Pingwu.dzu@gmail.com
Ключевые слова: X-ray diffraction, monoclinic symmetry, triazole, thiadiazole, ferrocenyl
Страницы: 944-946 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
A new compound of 6-ferrocenyl-3-phenyl-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazole is synthesized and its single crystal structure is determined by X-ray diffraction method. The compound belongs to the monoclinic P21/c space group with cell parameters: a = 10.5523(12) Å, b = 13.8414(16) Å, c = 11.4303(13) Å, V = 1603.5(3) Å3.
Определена кристаллическая структура тетра(m-ацетато)-бис{[1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид]меди} Cu2(L)2(CH3COO)4 (I), где L — 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид. Независимая элементарная ячейка кристаллической структуры I содержит комплекс меди с двумя ацетат-ионами и монодентатной молекулой 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамида, координированной через пиридиновый атом азота. За счет центра симметрии в кристалле образуются биядерные комплексы, в которых ацетат-ионы служат мостиками между атомами металла. Координационным многогранником центральных атомов меди в них является практически идеальная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы кислорода ацетат-ионов. В кристалле в биядерном комплексе между ацетат-ионами и лигандом L образуются водородные связи, а также внутримолекулярная водородная связь, которые стабилизируют конформацию органической молекулы L. Между соседними комплексами в кристалле осуществляется ван-дер-ваальсово взаимодействие.
A reaction between caffeine (caff) and dipicolinic acid = 2,6-pyridine dicarboxylic acid (pydc.H 2) in water results in the formation of a cocrystal compound (pydc.H 2.H2O)(caff) 1. The characterization of the resulting crystallohydrate is performed using 1H, 13C NMR and IR spectroscopy and X-ray crystallography. X-ray crystal structure analysis reveals the presence of both starting materials and water in the lattice. It also indicates intensive intermolecular H-bonding interactions between carboxylic acid, caffeine, and water as well as π—π stacking between the pydc.H2 and caff rings as constituents of the cocrystal. The hydrogen bonding and non-covalent interactions play roles in the formation of the cocrystal. The crystal system is triclinic with the space group P- 1 and two formula units per unit cell. The unit cell parameters are a = 6.906(2) Å, b = 8.451(3) Å, c = 14.68 (4) Å with α = 81.51(3°), β = 78.47(3°), and γ = 78.14(3°). The final R value is 0.0660 for 7943 measured reflections.
На перфузируемом по Лангендорфу изолированном сокращающемся сердце крысы установлено кардиотоническое действие липопротеинов высокой плотности (ЛПВП), проявляющееся в увеличении амплитуды и частоты сердечных сокращений без существенного роста потребления кислорода органом. Длительная (30 мин) перфузия с адреналином в режиме рециркуляции раствора приводила к снижению работоспособности сердца и увеличению потребления кислорода на условную единицу выполненной работы. При совместном введении с адреналином ЛПВП предотвращали его негативное действие на сердце. Широкий спектр свойств ЛПВП, обнаруженный в последние годы, позволяет предположить различные механизмы их кардиотонического эффекта и делает перспективным дальнейшее изучение как возможных эндогенных дигиталис-подобных соединений.
Изучены корреляционные связи ультразвуковых показателей подкожного и премезентериального жира с факторами риска сердечно-сосудистых заболеваний, антропометрическими, биохимическими показателями и поведенческими характеристиками в популяционной выборке.Объектом исследования являлась случайная семейно-популяционная выборка жителей Октябрьского района г. Новосибирска (324 человека, мужчины и женщины в возрасте 18–64 лет). Выполнены УЗИ сердца, сосудов и абдоминальной сферы; ультразвуковые параметры – толщина премезентериального жира и подкожного жира передней брюшной стенки – оценены у каждого второго, всего у 163 человек. Показано, что у мужчин и женщин 18–64 лет ультразвуковые показатели толщины премезентериального и подкожного жира значимо коррелировали между собой и были связаны с антропометрическими параметрами (индекс массы тела, индекс объем талии/объем бедер, толщина кожной складки), измеренными стандартными методами. Ультразвуковой показатель толщины премезентериального жира положительно связан с уровнем артериального давления, проатерогенными липидными показателями (ОХС, ТГ, ХС ЛПНП), уровнем глюкозы и инсулина крови и обратно связан с уровнем ХС ЛПВП. Ультразвуковой показатель толщины подкожной складки также коррелировал с уровнем артериального давления и инсулина крови, но в отличие от толщины премезентериального жира не был связан с липидными показателями и уровнем глюкозы крови.
Дана оценка активности Fas-опосредованного апоптоза и ее взаимосвязи с классическими факторами риска у пациентов с острыми и хроническими формами ишемической болезни сердца (ИБС). Исследовано 126 пациентов с ИБС, из них 84 пациента в госпитальном периоде инфаркта миокарда (ИМ) (1-я группа) и 42 пациента со стабильным течением ИБС (2-я группа). Контрольная группа представлена 77 добровольцами без ИБС и метаболического синдрома (МС). Методом иммуноферментного анализа определены сывороточные уровни активатора апоптоза sFasL и его ингибитора sFas. Использовалась программа SPSS для Windows 19.0. Классические профили риска пациентов 1-й и 2-й групп не имели существенных различий, при этом во 2-й группе более высокими были уровни как sFas (37,8±24,4 vs. 22,1±9,3 нг/мл; p = 0,021), так и sFasL (86,2±24,5 vs. 63,8±22,7 пг/мл; p < 0,001) и превышали таковые у добровольцев. На всей выборке пациентов обнаружены корреляции концентрации sFas и возраста (ρS = 0,330; p = 0,001), sFas и уровней креатинфосфокиназы (ρ = –0,591; р < 0,001) и МВ-КФК (ρ = –0,484; р < 0,001). С уровнем sFasL коррелировал уровень ХС ЛПВП (ρS = 0,329; p = 0,017), более высокий уровень sFasL был у пациентов с артериальной гипертензией (79,8±31,2 vs. 60,1±24,1 пг/мл; p < 0,001). Внутри 1-й группы отношение sFas/sFasL при полнокомпонентном МС было ниже, чем при наличии трех его компонентов (204,7±43,8 vs. 464,4±196,4; p = 0,024), а уровень sFasL был выше при сахарном диабете/гипергликемии натощак. В той же группе предиктором сывороточных уровней sFasL являлось число пораженных коронарных артерий (КА) (β = 0,28; р = 0,016): F(2,65)=496, p = 0,001. Пациенты с ИМ в анамнезе отличались более высоким уровнем sFasL: 85,6±25,4 vs. 73,3±31,4 пг/мл ( p = 0,001). Концентрации sFasL (ρS = –0,362, p < 0,001) и sFas/sFasL (ρS = –0,341; p = 0,007) коррелировали с продолжительностью постинфарктного периода. Показано, что пациенты с ИБС имели более высокие уровни sFas и sFasL по сравнению с добровольцами без ИБС и МС. Активность Fas-опосредованного апоптоза была ассоциирована с МС, перенесенным ИМ и тяжестью поражения КА, это подтверждает его роль в развитии ИБС. Концентрации sFas и sFasL зависели от продолжительности постинфарктного периода, что может иметь значение при профилактике повторных коронарных событий.