Главная – Журналы – Поиск по журналам

В обзоре рассмотрены основные положения теории PELDOR. Показано как из анализа кинетики спада сигнала PELDOR возможно найти такие параметры спиновой системы, как пространственное распределение, число спинов в агрегатах и комплексах, обменный интеграл, разделить для дальнейшего анализа межмолекулярный и внутримолекулярные вклады в дипольное взаимодействие. Приведены примеры приложений метода для исследования пространственного распределения нитроксильных радикалов, влияния заряда дипольно взаимодействующих нитроксилов на их пространственное распределение, представлены результаты определения расстояний и спектра расстояний для нитроксильных би-, три- и тетрарадикалов. Дан анализ работ по нитроксильным радикалам, в которых методом PELDOR исследуется эффект ориентационной селективности, спиновый обмен и конформационные свойства радикалов. Рассмотрены работы по исследованиям структуры пар парамагнитный ион — нитроксильный радикал и данные о PELDOR нитроксилов на высоких частотах (в высоких полях). В последней части обзора рассмотрены работы по исследованиям таких свойств, как молекулярная гибкость олигомеров и супрамолекул с нитроксильными радикалами.

Исследовано влияние облучения электронами и рентгеном на фосфорные центры в синтетических алмазах, выращенных в P—C среде по технологии БАРС. После облучения рентгеном в отожженных при температуре 2300 °С и давлении 7,5 ГПа алмазах наряду с фосфорными центрами NP4 и NP5 обнаружен новый парамагнитный фосфорсодержащий центр NP6. Моделирование спектра этого центра позволило рассчитать параметры: A₁ = 29,42 Гс, A₂ = 23,28 Гс, A₃ = 75,85 Гс, g₁ = 2,00085, g₂ = 2,00083, g₃ = 2,00083. Предполагается, что центры NP4—NP6 генетически связаны с тремя азотно-фосфорными центрами NP1—NP3 и образуются при трансформации тетраэдрического окружения вокруг атома фосфора на октаэдрическое при температуре отжига 2300 °C. Синтетические алмазы, отожженные при 2300 °С, последовательно подвергали облучению электронами с энергией 3,5 МэВ (5×10 ¹⁷ эл/см ²) и отжигу при температуре 500 и 700 °С. Методом ЭПР установлено, что в результате отжига облученных электронами кристаллов при 700 °С образуется новый парамагнитный центр со спином S = 1 и СТС от одного атома фосфора c параметрами: g = 2,0012, D = 19,7 Гс и А(Р) = 3,6 Гс. Центр, предположительно, имеет структуру 8-вакансионной цепочки, в центре которой расположен атом фосфора.

Исследована трансформация соединений {[Ni(cyclam)]@CB[8]}Cl₂×16H₂O и {цис-[Ni(cyclen)(H₂O)Cl]@CB[8]}Cl×12H₂O при термическом отжиге в интервале температур 20—340 °C. Методом ЭПР установлено, что Ni в соединении {цис-[Ni(cyclen)(H₂O)Cl]@CB[8]}Cl×12H₂O при отжиге в атмосфере водорода восстанавливается до состояния 3d⁹, но на воздухе при 20 °С окисляется до состояния 3d⁷. В случае {[Ni(cyclam)]@CB[8]}Cl₂×16H₂O после отжига в атмосфере водорода ионы никеля остаются в состоянии 3d⁸ и при напуске воздуха переходят в состояние 3d⁷. В обоих случаях отжиг в атмосфере водорода приводит к разложению комплексов никеля, одновременно в спектрах ЭПР происходит появление одиночной линии с g = 2,003 предположительно от образовавшихся кластеров металлического никеля.

Электрохимическим восстановлением в ДМФА получен анион-радикал 2,4,6-триметоксинитробензола, в спектре ЭПР которого наблюдались сверхтонкие расщепления от ядер ¹⁵N нитрогруппы и ¹³С бензольного кольца при природном содержании изотопов. Согласно квантово-химическим расчетам методом UB3LYP/6-31+G* с учетом сольватации по модели PCM, в равновесной конформации АР 2,4,6-триметоксинитробензола нитрогруппа развернута относительно плоскости бензольного кольца на угол, близкий к 90°, и имеет пирамидальное строение, а значения рассчитанных констант изотропного сверхтонкого взаимодействия для этой конформации наиболее близки к экспериментальным величинам.

Работа посвящена исследованию методом ⁵⁹Co ЯМР во внутреннем поле кобальтовых катализаторов синтеза Фишера—Тропша на различных модификациях оксидов алюминия. Показано, что образец на Co/δ-Al₂O₃ содержит однодоменную ГЦК упаковку и дефекты, тогда как Co/γ-Al₂O₃ имеет сигналы от доменных границ ГЦК, ГПУ и дефектов, что указывает на разный размер частиц исследуемых образцов. В работе были измерены времена Т₂ релаксации, распределение которых по спектру неоднородно, что позволяет разделять сигналы по временам релаксации. Проведенные количественные измерения относительного содержания атомов в различных упаковках показали, что катализаторы имеют преимущественно дефектную структуру. Также в работе приведен краткий исторический экскурс, чтобы дать представление о методе, его проблемах и различных способах трактовки полученных результатов.

Проведен сравнительный анализ спектров ЯМР ^6,7Li для образцов моноклинного титаната лития, полученных при различных температурах синтеза. В спектрах ЯМР ⁷Li установлено наличие трех линий, отличающихся величинами частот квадрупольного расщепления ν_Q и отнесенных согласно ab initio расчетам ГЭП к трем кристаллографическим позициям лития: Li1 (ν_Q ~27 кГц), Li2 (ν_Q ~59 кГц) и Li3 (ν_Q ~6 кГц). Исследована динамика ионов лития в широком диапазоне температур — от 300 до 900 K. Обнаружено, что сужение спектров ЯМР ⁷Li в результате термически активированной диффузии ионов лития в низкотемпературном образце Li₂TiO₃ наблюдается при более высокой температуре по сравнению с образцом высокотемпературного титаната лития. На основании анализа спектров ЯМР ⁶Li высказано предположение о наличии смешанной заселенности позиций лития и титана в соответствующих слоях кристаллической структуры низкотемпературного титаната лития, что затрудняет перенос ионов лития по регулярным кристаллографическим позициям.

Приведены данные по изучению сезонных изменений в популяциях сенокосцев тисо-самшитовой рощи Кавказского государственного природного биосферного заповедника. Изучены структура популяций, сезонные изменения в популяциях, приведены данные по распределению и встречаемости сенокосцев.

Исследования выполнены в прителецкой части Алтайского заповедника. Приведены списки видов для изученных местообитаний и их сравнительный анализ. Прежние данные о фауне пауков Алтайского заповедника дополнены 39 видами. Три вида впервые отмечены в фауне Горного Алтая. Выявлены доминирующие комплексы. Рассмотрены особенности сезонной динамики населения для отряда в целом и по отдельным группам для герпетобионтных пауков.

Содержание натрия, калия, кальция, магния в гемолимфе речного рака, отловленного в природных условиях, поддерживалось на уровнях 178,0 ± 2,5, 7,1 ± 0,5, 17,3 ± 0,7, 3,0 ± 0,1 ммоль/л соответственно. Показано, что пороговые концентрации натрия, калия, кальция, магния в воде, определяющие границы распространения речного рака в пресных водоемах, составляют 0,0087–0,0174, 0,0046–0,0087, 0,0105–0,0222, 0,0012–0,0033 ммоль/л соответственно. Уменьшение минерализации воды сопровождалось существенным увеличением градиентов концентрации катионов между организмом и средой, усиливая нагрузку на системы поддержания водно-солевого обмена. Проведен сравнительный анализ по пороговым концентрациям, полученным для речного рака, плотвы, карася, окуня, двух видов двустворчатых моллюсков и нитчатой водоросли Spirogyra .

Проведены количественные исследования населения моллюсков яруса травянистой растительности в 2006–2008 гг. на вторичных суходольных лугах в градиенте загрязнения выбросами Среднеуральского медеплавильного завода (г. Ревда Свердловской обл.). На территории с умеренным загрязнением общее обилие моллюсков снижено в 1,3 раза по сравнению с контрольными участками. В непосредственной близости от завода моллюски в травостое полностью исчезают. Причинами изменения структуры населения моллюсков могут быть токсический эффект тяжелых металлов в условиях подкисления среды, нехватка доступного Ca вследствие вымывания его из верхних почвенных горизонтов, обеднение видового разнообразия и упрощение архитектуры лугового травостоя, вызвавшее модификацию гидротермического режима в травянистом ярусе. Сочетание данных типов воздействия, по-видимому, вызывает элиминацию моллюсков травяного яруса, которая не наблюдается в случае загрязнения среды только тяжелыми металлами.