Главная – Журналы – Поиск по журналам

По данным рентгеновской дифрактометрии поликристаллов уточнены кристаллические структуры двойных комплексных солей [Rh(NH₃)₅Cl][ReBr₆] и [Ir(NH₃)₅Cl][ReBr₆]. Определена структура [Rh(NH₃)₅Cl][IrBr₆]. Для построения исходных моделей был применен метод Монте-Карло, реализованный в прямом пространстве. Дальнейшее уточнение проводили методом Ритвельда. Показано, что такой подход является применимым для уточнения кристаллических структур, построенных из жестких изолированных полиэдров, и может быть использован для установления строения солей, не имеющих структурных аналогов.

Найдено, что комплексы Sm(Phen)(i-Bu₂PS₂)₃ (I) и Sm(2,2′-Bipy)(i-Bu₂PS₂)₃ (II) обладают фотолюминесценцией при 300 K, характерной для иона Sm³⁺. В спектрах наблюдаются три полосы с λ_max = 564, 600 и 645 нм. Выращены монокристаллы соединения Sm(Phen)(i-Bu₂PS₂)₃·MeCN (III) и по дифракционным рентгеновским данным (дифрактометр X8 Apex, МоK_α-излучение, 7685 F_hkl, R = 0,0258) определена его структура. Кристаллы III триклинные, размеры элементарной ячейки: a = 11,0554(3), b = 15,0446(3), c = 15,4849(4) Å; α = 89,218(1), β = 75,555(1), γ = 73,484(1)°, V = 2386,6(1) ų, Z = 2, ρ_выч = 1,391 г/см³, пр. гр. P. Структура III построена из молекул одноядерного комплекса I и молекул MeCN. Координационный полиэдр атома Sm - тетрагональная антипризма N₂S₆. Показано, что в структуре III имеются димерные ансамбли из молекул комплекса I.

В спектрах ЯМР ¹Н и ¹³С метил 6,7-эндо,син-дибром-7-анти-(фенилсульфонил)бицикло[3.1.1]гептан-6-экзо-карбоксилата проявляется химическая неэквивалентность протонов Н(1) и Н(5), а также углеродных атомов С(1) и С(5), обусловленная затрудненностью свободного вращения сульфонильной и сложноэфирной групп вокруг простых связей C-S и C-С, вызванной существованием донорно-акцепторного взаимодействия между карбонильным атомом С и атомом кислорода группы SO₂Ph. На такое взаимодействие указывает РСА монокристаллов, обнаруживающий укороченные внутримолекулярные контакты (2,49 Å при сумме ван-дер-ваальсовых радиусов С…О 3,00 Å). Обсуждаются другие особенности конформации норпинанового скелета и пространственной ориентации заместителей в монокристалле. Методами ЯМР ¹Н установлены параметры зависимости конформационного состава молекул от температуры
в растворе ДМСО-d₆ и свободная энергия активации = 80,1 кДж/моль конформационных переходов. Квантово-химическим DFT расчетом поверхности потенциальной энергии обнаружено, что основной вклад в барьер конформационных переходов вносит затрудненность свободного вращения сложноэфирной группы.

С использованием зонного метода FLAPW-GGA анализируются структурные, электронные и магнитные свойства гидридов родия RhH_x в зависимости от содержания водорода (x = 0,25, 1,00 и 1,33). Моногидрид RhH является магнитным металлом. Уменьшение содержания водорода в системе или возникновение вакансий в подрешетке Rh приводит
к переходу RhH_x в немагнитное состояние.

Методом ab initio псевдопотенциалов (пакет VASP) в рамках градиентной аппроксимации обменно-корреляционного потенциала (GGA) впервые изучено влияние замещения атомов Be атомами Li и Na на электронные и магнитные свойства вюртцитоподобного моноксида бериллия BeO при концентрации допантов 0,028. Установлено, что при введении в состав ВеО примеси Li система остается немагнитной, тогда как для системы BeO:Na за счет спиновой поляризации 2р-состояний атомов кислорода, окружающих примесный центр, в системе возникают магнитные моменты (~0,8 μ_В на ячейку). При введении в состав ВеО лития спектр ВеО:Li приобретает металлоподобный тип, а при введении атомов натрия спектр ВеО:Na имеет тип магнитного полуметалла.

Проведено сравнительное исследование радиационной модификации свойств стеклообразного и кристаллического диоксида кремния при стимулированной перестройке структуры. Выявлены закономерности нелинейного изменения спектральных параметров деформационных колебаний связей Si-O-Si в функции потока быстрых нейтронов. Сопоставлены радиационная кинетика пикового значения коэффициента отражения и частоты соответствующих мод в модификациях диоксида кремния. Обнаружено появление на графиках дозовой зависимости спектральных параметров особых точек. предполагается их связь с радиационно-стимулированной перестройкой исходной структуры, сопровождающейся деформацией углов мостиковых связей.

На основе трехкомпонентной конденсации N1-фенилтиокарбамида с салицилальдегидом и с эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии трифторуксусной кислоты был проведен продуктивный синтез этил 9-метил-10-фенил-11-тиоксо-8-окса-10,12-диазатрицикло[7.3.1.0^2,7]тридека-2(7),3,5-триен-13-карбоксилата I. Методом РСА определена кристаллическая структура I и выявлены конформационные особенности структур.

The penetration of ampicillin molecule into the β-cyclodextrin cavity in aqueous solution is studied by ¹H NMR, 2D COSY and ROESY spectroscopy. Obtained data suggest that the phenyl moiety of ampicillin is included inside the hydrophobic cavity of β-cyclodextrin molecule in the solution, and the mode and depth of this inclusion is confirmed on the basis of 2D ROESY spectral data.

A cadmium(II) complex, dichloridobis(N,N′-dimethylthiourea-S)cadmium(II), [Cd(Dmtu)₂Cl₂] (1), was prepared and its structure was determined by X-ray crystal structure analysis. The cadmium(II) ion is four-coordinated and the complex has a distorted tetrahedral geometry. The bond angles are in the range of 108.18(3)-110.45(2)°. The metal ion is bonded to two chloride ions and two dimethylthiourea molecules through the sulfur atoms. The crystal structure shows both intra- and intermolecular hydrogen bonds. The new complex was also characterized by IR and NMR spectroscopy and the spectroscopic data are discussed in terms of the nature of bonding.

Синтезировано новое соединение (тетрахлороцинкат(II) пефлоксациндиума), C₁₇H₂₀FN₃O₃ - 1-этил-N-метил-6-фтор-1,4-дигидро-4-оксо-7-(4-метил-1-пиперазинил)-3-хинолин карбоновая кислота (PefH, пефлоксацин) и определена его кристаллическая структура. В кристалле содержатся ионы и Проанализирована супрамолекулярная архитектура кристалла.