Исследован гранулометрический и морфологический состав тонкодисперсных угольных порошков, подготовленных по специальной методике разделения по классам крупности -0.2 +0.1, -0.1 +0.063, -0.063 +0.04, -0.04 мм из десяти разных марок угля (Б, Д, Г, Ж, К, КС, ОС, СС, Т, А) Кузнецкого угольного бассейна. По стандартным методикам в пробах угля выполнены технический и элементный анализ, петрографические исследования. Совокупность значений отражательной способности витринита, суммы фюзинизированных компонентов, толщины пластического слоя и выхода летучих веществ позволили установить марочную принадлежность исследуемых образцов в соответствии с единой классификацией углей по генетическим и технологическим параметрам. По данным сканирующей электронной микроскопии, в ряду метаморфизма исследуемых образцов углей от бурого до антрацита наблюдаются изменения в структуре углей, рельефе поверхности излома. Проведено определение гранулометрического состава порошков угля методом лазерной дифракции при диспергировании образцов в водной среде с добавкой поверхностно-активного вещества. Выявлено, что распределение частиц по размерам в угольных порошках фракции -0.04 мм для всех марок угля характеризуется как мономодальное, во фракции -0.063 +0.04 мм - как мономодальное асимметричное, во фракциях -0.1 +0.063 и -0.2 +0.1 мм - как бимодальное. В образцах присутствуют частицы неправильной формы (игольчатой, овальной). По результатам исследований угля марки КС методом ЯМР-спектроскопии установлено, что содержание алифатического углерода (CH3-) в образцах с уменьшением крупности фракции угольного порошка незначительно увеличивается - с 3.05 % (для фракции -0.2 +0.1 мм) до 3.73 % (для фракции -0.04 мм). Значения показателя ароматичности для всех фракций остаются постоянными.
Рассмотрены особенности формирования и свойства твердого раствора в наноструктурированной системе FePt, полученной методом восстановления смесей водных растворов прекурсоров гидратом гидразина. Методом рентгенофазового анализа (РФА) и по результатам элементного анализа, выполненного методом оптико-эмиссионной спектроскопии, установлено, что в условиях синтеза образцов с соотношением компонентов Pt/Fe ≥ 0.5 образуются ограниченные твердые растворы со структурой ГЦК-типа. При содержании железа ( СFe) ≤ 11.6±0.7 ат. % система является монофазной (ГЦК-твердый раствор), при бóльших содержаниях железа - двухфазной (ГЦК-твердый раствор с С Fe = 11.6±0.7 ат. % и невидимая методом РФА часть, относительно богатая железом). Размер области когерентного рассеяния для твердого раствора варьируется от 7 до 9 нм. Во всех образцах методом электронного парамагнитного резонанса показано наличие Fe3+, а в образцах с высоким содержанием железа методом РФА обнаружены малые количества гидроксида и оксидов железа. При исследовании термостимулируемых процессов определены температурные области десорбции O2 и CO2, термораспада примесного FeO(OH) и спекания кристаллитов, сопровождающегося фазовыми трансформациями.
Ю.Д. КАМИНСКИЙ
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, Россия ydkaminskiy@yandex.ru
Ключевые слова: смог, уголь, термолиз углей, установки термолиза, бездымное топливо, топливные брикеты
Страницы: 557-565
Рассмотрены свойства углей Тывы и Монголии с целью организации технологии их переработки для получения угольных бездымных брикетов, использование которых снизит образование смога и загрязнение воздуха от частных домов с угольным отоплением. Для проведения исследований по производству бездымного топлива разработаны и изготовлены опытно-промышленные установки термолиза. Получены топливные брикеты путем прессования твердых продуктов термолиза угля (полукокса) при повышенной температуре в периодическом режиме на гидравлических прессах в России и Монголии.
Исследованы структурно-морфологические и электрохимические свойства нанокомпозитных материалов типа “высокопористая углеродная матрица, наполненная Co3O4”. Рассмотрено влияние способа получения наполнителя (термическое разложение гидроксида кобальта (II) или азида кобальта (II)) в порах матрицы на характеристики композитов. С помощью различных физико-химических методом изучены состав, морфология, фазовые составы композитов, стехиометрия наполнителей, дисперсная и пористая структуры, а также электроемкостные свойства углеродной матрицы, композитов-прекурсоров и наноструктурированных композитов С/Co3O4. Установлено, что композиты формируются путем отложения наночастиц наполнителей-прекурсоров и, при их термораспаде, целевого наполнителя Co3O4 в порах трех размерных групп (2-3, 7-12 и ~20 нм), а также путем образования агрегатов из частиц наполнителей на внешней поверхности матрицы. Характер влияния наполнителя на электрическую емкость композита зависит от способа его получения: емкость уменьшается в композитах, полученных термораспадом прекурсора Co(OH)2, и, напротив, возрастает в композитах, сформированных термораспадом Co(N3)2. Эту обнаруженную впервые особенность авторы связывают с установленным методом рентгенофазового анализа влиянием способа получения композитов на стехиометрию наполнителя (соотношение Co2+/Co3+), отклонение которой от формульного соотношения между CoO и Co2O3 происходит в сторону роста доли CoO при использовании “азидного” прекурсора и в сторону роста доли Co2O3 - при использовании “гидроксидного” прекурсора.
З. А. МАНСУРОВ1,2, Е. К. ОНГАРБАЕВ1,2,3, Г. Т. СМАГУЛОВА1,2, Е. ТИЛЕУБЕРДИ1,2, М. И. БАЙКЕНОВ4, Б. Б. КАЙДАР1,2 1Институт проблем горения, Алматы, Казахстан zmansurov@kaznu.kz 2Казахский национальный университет им. Аль-Фараби, Алматы, Казахстан erdos.ongarbaev@kaznu.kz 3Казахстанско-британский технический университет, Алматы, Казахстан 4Карагандинский университет им. академика Е. А. Букетова, Караганда, Казахстан murzabek_b@mail.ru
Ключевые слова: углеродные материалы, каменноугольная смола, битум, асфальтены
Страницы: 576-590
В статье представлены результаты исследований ученых Казахстана по следующим направлениям: получение углеродных волокон методом электроспиннинга из каменноугольных пеков и полиакрилонитрила; получение кокса из тяжелых нефтяных остатков; изучение состава и структур асфальтенов, выделенных из природного битума месторождения Мунайлы-Мола. В качестве прекурсора для углеродных волокон была использована каменноугольная смола, которая является побочным продуктом при переработке угля Шубаркольского месторождения. Показаны физико-химические характеристики и состав кокса, полученного из гудрона Павлодарского нефтехимического завода в результате предварительной деметаллизации и обессеривания. Установлено, что асфальтены природных битумов обладают более упорядоченной и неаморфной структурой.
Н.В. НЕЛЮБИНА1, Я.В. КРАФТ1, С.Ю. ЛЫРЩИКОВ1, З.Р. ИСМАГИЛОВ2,3 1Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия irlab@mail.ru 2Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Новосибирск, Россия zinfer1@mail.ru 3Институт катализа СО РАН
Ключевые слова: уголь, лазерное зажигание, пороги зажигания, ЯМР-спектроскопия
Страницы: 591-596
Проведено исследование корреляционной связи между энергетическим порогом лазерного зажигания углей и степенью их ароматичности. Для углей различных марок получены спектры 13C ЯМР CPMAS, из которых при помощи моделирования определены количественные данные о распределении углерода по структурным фрагментам. Показано, что с увеличением степени метаморфизма углей в их спектрах возрастает интенсивность сигнала ароматического углерода, а алифатического углерода, наоборот, уменьшается. Также с увеличением степени метаморфизма уменьшается содержание следующих углеродных фрагментов углей: CH2, C-O-C, COOH. Определено направление корреляционной связи между энергетическим порогом зажигания каменных углей и степенью их ароматичности, установлена сила корреляционной связи.
Методом пропитки по влагоемкости приготовлены образцы состава CeCuO1.5/C (C = Сибунит, C-Al2O3, Таунит, окисленный Таунит) с целью разработки новых катализаторов на основе нанесенных наночастиц биметаллического оксида для окислительных превращений соединений серы. С помощью методов ИК-Фурье спектроскопии и термического анализа в сочетании с масс-спектрометрией изучено влияние природы носителя и его окислительной обработки на функциональный состав поверхности носителя и его термическую стабильность. Среди исследованных носителей образец на Тауните оказался наиболее устойчивым к разложению. Термическая устойчивость Таунита снижается после окислительной обработки и введения солей прекурсоров металла.
PUREVSUREN B.1, ANKHTUYA A.1, BAZAROVA J. G.2, BAZAROV B. G.2, ZHEREBTSOV S. I.3, VOTOLIN K. S.3 1Institute of Chemistry and Chemical Technology, Mongolian Academy of Sciences, Ulaanbaatar (Mongolia) 2Baikal Institute of Nature Management, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences, Ulan-Ude (Russia) 3Federal Research Center of Coal and Coal Chemistry, Siberian Branch of the Russian Academy of Sciences,
Kemerovo (Russia)
Страницы: 615-619
Методом твердотельной 13С ЯМР-спектроскопии исследовано семь образцов сапропелитовых углей разных месторождений, различающихся катагенетической зрелостью органического вещества. Анализ полученных аналитических данных показал, что углерод в органической массе образцов в существенной мере сосредоточен в алифатических структурах, так как самые интенсивные сигналы в спектре 13С ЯМР приходятся на область 0-50 м. д., соответствующую поглощению углерода метильных и метиленовых групп, а также третичного и четвертичного атома углерода. Наибольшее количество алифатического углерода выявлено в образце, который характеризуется наиболее высокими значениями выхода летучих веществ и атомного отношения Н/С. Установлено, что при снижении в образцах атомного отношения Н/С увеличивается их степень ароматичности на фоне снижения доли алифатических структур и углерода, связанного с кислородом одинарной связью.
Методом каталитического химического осаждения метана на частицах Ni0, нанесенных на блочные носители, приготовлены гибридные углеродные материалы на основе углеродных нановолокон и керамических блоков из Al2O3, ZrO2, TiO2, алюмосиликата (AlSi). Исходные керамические носители, катализаторы и гибридные материалы исследованы методами рентгенофазового анализа, просвечивающей и сканирующей электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, термического анализа и низкотемпературной адсорбции азота. При варьировании условий реакции и состава катализатора получены образцы с содержанием углеродной фазы от 1.7 до 12 мас. %. Установлено, что активность катализаторов зависит от химической природы носителя и увеличивается в ряду TiO2 < Al2O3 < AlSi < ZrO2. Химический состав и кислотно-основные свойства поверхности носителей определяют структуру и морфологию углеродной фазы. Углеродные нановолокна модифицируют пористую структуру керамических материалов, обусловливая увеличение удельной поверхности и механической прочности полученных гибридов по сравнению с исходными керамическими носителями.