Главная – Журналы – Поиск по журналам

Изучена полимеризация фторбензолов, перфторметилбензолов, полифторстиролов, перфторированных бензоциклоалкенов в тлеющем разряде. Показано, что реакционная способность этих соединений зависит от числа и положения атомов фтора в кольце, а также от вида заместителя. Высокой реакционной способностью обладают соединения с фторированной винильной группой и орто-замещенные (перфтор-о-ксилол, перфторбензоциклобутен). Структура образующихся полимеров изучена с помощью методов ИК-спектроскопии и элементного микроанализа. Определены скорости роста пленок на металлических подложках. Обсуждены предположения о механизме образования полимеров, включающие полимеризацию по двойной связи, конденсацию фторароматических колец с помощью отрыва заместителя и разрыв колец с образованием алифатических участков полимерной цепи. Показано, что введение атомов хлора в состав исходного соединения приводит к снижению скорости образования полимера. Установлено, что процесс полимеризации сопровождается окислительными реакциями, в результате которых в полимере появляются группы, содержащие кислород. В этой связи изучена полимеризация кислородсодержащих производных C₆F₅OR (R = CH₃, CF₂H, CF₃), C₆F₅C(O)CH₃, определены скорости роста пленок и высказано соображение о путях превращений кислородсодержащих заместителей. Проведена оценка гидрофобности и термостойкости ряда полимеров.

Разработаны твердофазные механохимические методы получения новых материалов - металлофторполимерных и металл-керамико-фторполимерных композитов. На основе систем W-Cu, WC-Cu, Cu-TiB₂ и ультрадисперсного политетрафторэтилена (УПТФЭ) получены композиционные материалы, обладающие высокой электропроводностью, низким коэффициентом трения и устойчивостью к механическому истирающему воздействию. Показано, что термическая стойкость чистого механически обработанного УПТФЭ и ПТФЭ, входящего в состав механокомпозитов, различна и зависит от природы основного компонента композита.

Приведены результаты исследований по разработке новых износостойких полимерных композиционных материалов на основе политетрафторэтилена, наполненного дисперсными синтетическими и природными соединениями. Показана эффективность использования подобных наполнителей в кристаллизующихся полимерах, кардинально изменяющих их свойства. Разработанные материалы прошли испытания в реальных условиях эксплуатации в составе узлов трения техники, работающей в условиях Севера, и технологического оборудования горнодобывающей промышленности. Их использование позволило многократно повысить ресурс узлов трения, а также решить проблему импортозамещения штатных уплотнений и подшипников.

Рассматриваются реакции пиролиза политетрафторэтилена (ПТФЭ) в различных условиях, приводящие к образованию перфторолефинов и перфторциклобутана, а также перфторалканов, перфторциклопентенов, перфторметилбензолов. Разработаны методы синтеза сопиролизом ПТФЭ с перфтораренами простейших гомологов перфтораренов - перфторметиларенов, содержащих от одной до трех трифторметильных групп (перфторированные метилбензолы, метилдифенилы, метилнафталины, метилинданы, метилпиридины). Рассматриваются данные по сопиролизу хлорпентафторбензола с ПТФЭ, приводящему к образованию перфторметилбензолов, хлорперфторметилбензолов, перфториндана. Обсуждаются схемы образования перфторциклопентенов, перфторметиларенов, хлорперфторметилбензолов, перфториндана с участием дифторкарбена.

Описаны фундаментальные особенности протекания процесса прямого фторирования полимеров и возможные области его промышленного применения. Изучено влияние состава фторирующей смеси F₂-He-N₂-O₂-HF, давления фтора, температуры и времени фторирования на скорость формирования фторированного слоя, химический состав, плотность, показатель преломления, поверхностную энергию, газоразделительные свойства и коэффициент трения фторированного слоя. Исследованы процессы образования и гибели долгоживущих и короткоживущих радикалов, участвующих в цепных процессах прямого фторирования. Дано описание промышленного использования прямого фторирования для улучшения ряда эксплуатационных характеристик полимерных изделий: селективности газоразделения полимерных мембран, барьерных и адгезионных свойств.

Исследовано влияние метеорологических факторов на ионный состав атмосферных аэрозолей и осадков на территории Западной Сибири. Найдено, что в зависимости от сезона, периодичности и количества осадков снижается массовая концентрация аэрозольных частиц, содержание в них водорастворимых солей растет, в аэрозолях и осадках меняется соотношение ионов, предшественниками которых являются летучие компоненты атмосферы, наземная или океаническая поверхность. Ситуации роста концентрации и доли ионов Ca²⁺ + Mg²⁺, Na⁺ и (SO₄)^2– на юге Западной Сибири коррелируют с траекториями переноса воздушных масс с территории Казахстана, Аральского и Каспийского морей. На севере Западной Сибири действие удаленных наземных источников проявляется слабее, растет вклад морского источника, основными предшественниками ионов в составе аэрозолей являются летучие компоненты атмосферы.

Исследована кинетика генерации этильных радикалов при пиролизе н-ундекана на хлориде бария (ускоряет гетерогенную составляющую процесса) и дефектных оксидах магния (ускоряет гомогенную составляющую процесса) методом вымораживания в резонаторе ЭПР-спектрометра. Показано, что энергия активации генерации радикалов на хлориде бария (Е = 192 кДж/моль) ниже энергии активации термического пиролиза (Е = 322 кДж/моль). На катализаторах, ускоряющих гомогенную составляющую процесса и создающих «сферу катализа», наблюдается явление «зажигания» поверхности. До критической температуры, несмотря на присутствие катализаторов, между гранулами катализатора идет обычный термический пиролиз. При более высокой температуре катализатор генерирует радикалы с энергией активации, характерной для радикальных реакций (Е = 4 кДж/моль). Показана возможность повышения производительности и регулирования селективности пиролиза углеводородов путем включения в процесс нетрадиционных гетерогенных катализаторов.

Проблема достоверного предсказания безопасного захоронения отработанного ядерного топлива (ОЯТ) в компонентах окружающей среды связана с надежностью количественных моделей, описывающих растворимость/осаждение диоксида урана UO₂(т), как главного его компонента, в зависимости от ряда физико-химических параметров, таких как температура, Eh-pH, солевой состав и концентрация растворов электролитов. В работе приводятся величины свободных энергий Гиббса образования этой фазы и сопутствующих комплексов в растворах разного состава, позволяющие достоверно воспроизвести в модели результаты экспериментов по растворимости и наблюдаемые в природе содержания растворенного урана. Кроме того, обсуждаются причины, которые могут приводить к локальным неравновесным флуктуациям концентраций этого элемента в условиях, сопряженных с радиоактивным распадом коротко- и среднеживущих радионуклидов.

Рассмотрена проблема использования смесей хлорорганических продуктов - отходов производства эпихлоргидрина - для получения технически ценных серосодержащих полимеров - тиоколов. Показано, что проведение реакций различных по составу смесей хлорорганических соединений с полисульфидом натрия в неводной среде (метанол) позволяет получать твердые порошкообразные полимеры - полиорганополисульфиды - с выходом 66-90 % и высоким содержанием серы - до 82 %. Проведен анализ возможных путей образования полимеров, изучены их физико-химические и структурные свойства, высказаны предположения относительно путей использования.

Изучено окисление кислородом растворов 0.2 M H_7+mP(V^IV)_m(V^V)_4-mMo₈O₄₀ (H_mГПК-4) при температурах 373-433 K под давлением O₂ до 8 атм (810 кПа). Максимальная скорость реакции наблюдается при 433 K. При более высокой температуре частично окисленные растворы 0.2 M H_mГПК-4 термически нестабильны. С увеличением глубины окисления растворов H_mГПК-4 кажущаяся энергия активации возрастает.