Главная – Журналы – Поиск по журналам

5,6-Dihydrothymine (DHT) is a nucleobase lesion induced by the action of ionizing radiation on thymine residue in DNA. In this work, we present the hydrogen bonding base pairs involving 5,6-dihydrothymine bound to four bases in DNA: adenine (A), cytosine (C), guanine (G), and thymine (T). Full geometry optimizations are performed for the studied complexes by the B3LYP method. Interaction energies are corrected for the basis set superposition error, using the full Boys-Bernardi counterpoise correction scheme. Hydrogen bonding patterns of these base pairs are characterized using NBO and AIM analysis. According to the calculated binding energies and structural parameters, the stability of the base pairs decrease in the following order: DHT:G ~ DHT:A > DHT:C > DHT:T.

Проведено комплексное экспериментальное изучение рентгеноэлектронных Cu(2p_3/2), Cu(2p_1/2) и рентгеновских эмиссионных Kα_1,2- и Lα_1,2-спектров меди во фталоцианине меди CuPcH₁₆ и его фторзамещенном аналоге CuPcF₁₆. Для интерпретации спектров использовали модель переноса заряда. Показано, что Kα₁- и Kα₂-линии спин-дублета меди имеют сложную структуру, обусловленную процессами переноса заряда металл—лиганд. Выявлена роль сателлита в формировании эмиссионных линий.

Исследован микроволновый спектр 2,5-диметил-1,3-диоксана. В спектре идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов транс- и цис-изомеров молекулы. По экспериментальным частотам переходов вычислены значения вращательных постоянных и квартичных констант центробежного искажения изомеров. Определены дипольные моменты. Выполнены квантово-химические расчеты методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ. Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными. Проведено сравнение равновесной геометрии 1,3-диоксана, 2-метил-, 5-метил- и 2,5-диметил-1,3-диоксанов. Установлено, что алкильное замещение приводит к изменению геометрии кольца.

Получен железо(III)содержащий комплекс с асимметричным тридентатным азометиновым лигандом 4,4'-додецилоксибензоилоксибензоил-4-салицилиден-N'-этил-N-этилендиамином с противоионом PF₆^- Наличие иона-комплексообразователя подтверждено Фурье-ИК спектрами в дальней области. Структура соединений установлена методом матрично-активированной лазерной десорбции/ионизации с времяпролетным анализатором (MALDI-ToF). Результаты масс-спектрометрических исследований согласуются с данными элементного анализа. Найдено, что реакция комплексообразования соли железа с асимметричным тридентатным лигандом приводит к получению соединений состава 1:1 с октаэдрической упаковкой иона металла в комплексе. Исследовано электрохимическое поведение соединения в органических растворителях. Методом ЭПР показано, что ионы железа(III) в комплексе находятся как в низкоспиновом (НС), так и высокоспиновом (ВС) состояниях. НС и ВС центры железа(III) связаны в димерную структуру, в которой молекула воды и противоион PF₆^- выполняют роль соединительных мостиков. Установлено также, что для НС комплексов, находящихся в низкотемпературной фазе (4,2—300 K), электронное состояние (d_xz, d_yz)⁴(d_xy)¹ является основным. Обнаружено, что перевод образца в высокотемпературную жидкокристаллическую (387—405 K) фазу сопровождается конверсией НС состояний иона Fe(III) (d_xz, d_yz)⁴(d_xy)¹ ↔ (d_xy)²(d_xz, d_yz)³. Переключение НС состояний обратимо по температуре и управляется температурой. Данные рентгеноструктурного анализа подтверждают, что полученное соединение состоит из димеров, образованных за счет водородной (O—H⋯F) связи.

Quantitative structure-spectrum relationship calculations of ¹³C NMR chemical shifts of both 302 carbon atoms in 56 alcohols and 62 carbon atoms in 15 thiols are described using several parameters: the atomic ionicity index (INI), the polarizability effect index (PEI), and stereoscopic effect parameters (ε) of the compounds. The ¹³C NMR chemical shifts for these compounds of both alcohols and thiols can be estimated through the multiple linear regression (MLR). A MLR model was built with variable screening by the stepwise multiple regression and examined by validation on its stability. The correlation coefficient of the established model as well as the leave-one-out cross-validation was 0.9724 and 0.9716 respectively. The results obviously indicate that INI and e are linearly related with ¹³C NMR chemical shifts, which provides a new method for calculating ¹³C NMR chemical shifts in the compounds of both alcohols and thiols.

Методом УФ спектроскопии в различных растворителях определены молярные коэффициенты поглощения фуллерена С₆₀ и монозамещенных 1,2-дигидро-С₆₀-фуллеренов. Установлено, что коэффициент экстинкции фуллерена С₆₀ при 330 нм (основная полоса поглощения, наиболее часто используемая для количественного и качественного определения содержания С₆₀) не зависит от природы растворителя и составляет ~54400 М ^–1×см ^–1. Молярные коэффициенты поглощения ряда монозамещенных 1,2-дигидро-С₆₀-фуллеренов практически не зависят от химического строения, длины заместителя и составляют 35700 М ^–1×см ^–1 (λ ~ 328 нм) и 115250 М ^–1×см ^–1 (λ ~ 257 нм). Показано, что замещение в фуллерене происходит по двойной 6,6 связи, о чем свидетельствует характеристичная для монозамещенных метанофуллеренов полоса поглощения при 424 нм в спектрах этих соединений.

Решена задача о введении термина ”внутреннее давление” с позиций межмолекулярных сил. Показано: внутреннее давление создается усредненным по макросистеме собственным силовым полем структурных единиц жидкости; внутреннее давление — это не энергетическая, а усредненная по макросистеме силовая характеристика взаимодействия структурных единиц жидкофазной системы, хотя и имеет размерность плотности энергии — [Дж/м³].

Изучены особенности структуры и фазового состава покрытий, полученных в условиях кумулятивного взрыва. В качестве предшественников использованы различные молибденсодержащие соединения.

Определена молекулярная и кристаллическая структура галогензамещенных ацетилацетонатов дифторида бора: 2,2-дифтор-5-хлор-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (1) и 2,2-дифтор-5-бром-4,6-диметил-1,3,2-диоксаборина (2). В обоих соединениях существует заметное межмолекулярное взаимодействие между атомами фтора и атомами углерода хелатного цикла, а также между атомами фтора и заместителями. Для объяснения выявленных закономерностей упаковки молекул рассчитано распределение зарядов в исследованных хелатах.

Выращены монокристаллы и по данным РСА (150 K, автодифрактометр Bruker X8 Apex CCD, МоK_a-излучение) определена кристаллическая структура сольвата — соединения [Zn(НL)Cl]×EtOH. Кристаллы триклинные, размеры элементарной ячейки: a = 7,4755(4), b = 13,9701(11), c = 14,4593(19) Å, α = 82,277(2), β = 75,410(2), γ = 75,356(1)°, пр. гр. Р1. В структуре сольвата содержатся две кристаллографически независимые молекулы комплекса [Zn(НL)Cl] и две некоординированные молекулы этанола. Ионы Zn²⁺ в каждой молекуле координируют атомы N тетрадентатных хелатообразующих лигандов — анионов НL^– и атом Cl. Полиэдры ClN₄ — искаженные тетрагональные пирамиды. Молекулы EtOH образуют с молекулами комплексов H-связи, способствующие образованию цепочек вдоль оси х .