Главная – Журналы – Поиск по журналам

Рассматриваются точный метод (полное конфигурационное взаимодействие) и приближенные схемы расчета матрицы анизотропии спинового спаривания и соответствующего D-параметра расщепления в нулевом поле. Представлены алгоритмы вычислений для точного метода и специального частного случая — метода валентных схем (VB). Результаты конкретных π-расчетов свидетельствуют, что метод VB фактически не может быть рекомендован для описания спин-спинового взаимодействия, особенно для бирадикалов с триплетным основным состоянием. В то же время метод Тамма—Данкова (учет всех однократно возбужденных конфигураций) в среднем дает хорошее приближение к точному описанию невырожденных триплетных состояний. Более грубое, но лучшее, чем в VB, описание тонких спиновых эффектов имеет место в ограниченном методе Хартри—Фока для открытых оболочек.

Методом теории функционала плотности проведены квантово-химические расчеты электронной и геометрической структуры интермедиата HOO—N=N—OOH в реакции активации молекулярного азота на уровне B3LYP/6-311++G(3df,3pd). Для изотопомеров HOO—*N=N*—OOH по азоту охарактеризованы спектроскопические параметры интермедиата, которые указывают на возможность его экспериментального обнаружения. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического состояния НОО* (²A') в активации N₂. Рассмотрена возможность генерирования синглетного кислорода О₂ (¹Δ_g ) при димеризации радикалов основного состояния НОО (²A") с последующей сенсибилизацией возбужденного НОО* (²A'). Обоснованный процесс связывания молекулярного азота представлен как пример самоорганизации химической системы при активации трудноокисляемого вещества N₂.

Методами квантовой химии (DFT) исследованы механизмы внутримолекулярных перегруппировок (домино-трансформаций) в О-винил-2-тетралоноксиме, потенциально способные приводить как к сопряженным, так и несопряженным дигидробензоиндолам. Локализованы переходные состояния элементарных стадий реакций. Лимитирующей является 1,3-прототропный сдвиг, промотируемый молекулой медиатором (Н₂О). Активационный барьер образования сопряженного индола имеет на 4,14 ккал/моль более низкий барьер по сравнению с каналом образования несопряженного аналога. Проанализированы активационные барьеры син-(Z)/анти-(E)-изомерии в О-винил-2-тетралоноксиме. Показано, что в шкале барьера промотируемого прототропного сдвига Z/E-изомерия является быстрым процессом.

С использованием численного моделирования исследованы возможности измерения скорости диссипации энергии турбулентности импульсным когерентным доплеровским лидаром (ИКДЛ) при коническом сканировании зондирующим пучком с учетом усреднения радиальной скорости по зондируемому объему и погрешности оценивания радиальной скорости. Рассчитана погрешность лидарной оценки скорости диссипации в зависимости от числа полных сканирований зондирующим пучком и от отношения сигнал-шум. Проведен сравнительный анализ результатов совместных измерений скорости диссипации акустическими анемометрами и 2-микронным ИКДЛ.

Проведено имитационное моделирование работы солнечного фотометра для двух регионов России, и получены оценки погрешности восстановления общего влагосодержания, обусловленные вариациями метеопараметров и применением эмпирических формул, используемых в сети AERONET.

По данным многолетних (2002–2012 гг.) наблюдений четырех аэрологических станций Восточной Сибири (Тура, Якутск, Киренск, Чита) исследуется вертикальная статистическая структура полей температуры и влажности воздуха (массовой доли водяного пара) в пограничном слое атмосферы в условиях сплошного закрытия неба облаками нижнего яруса и, для сравнения, при их полном отсутствии. Рассмотрены (с учетом облачного состояния атмосферы) особенности высотного распределения фоновых (средних климатических) характеристик и дисперсий температуры и влажности воздуха до высоты 1600 м в зависимости от сезона и географического положения станции.

По данным многолетних (2002–2012 гг.) наблюдений четырех аэрологических станций (Тура, Якутск, Киренск и Чита), представляющих различные физико-географические районы Восточной Сибири, исследованы общие закономерности и особенности межуровенных и взаимнокорреляционных связей температуры и влажности воздуха (массовой доли водяного пара) в пограничном слое атмосферы в зависимости от степени закрытия небосвода облаками нижнего яруса.

Описывается высокочувствительный Фурье-спектрометр, регистрирующий спектры поглощения в диапазоне 20000–9000 см^–1, с чувствительностью по поглощению 1x10^–8 см^–1 и разрешением 0,05 см^–1, созданный на базе Фурье-спектрометра Bruker IFS-125M с небольшой кюветой. Высокую чувствительность по поглощению обеспечило использование простой и надежной многоходовой кюветы (базовая длина 60 см) с высокой светосилой (отношение диаметра коллективного зеркала к базовой длине 1 : 4) вертикального типа и источника света большой яркости. Проведено сравнение полученных спектров поглощения с экспериментальными и теоретическими спектрами. В спектрах паров воды наблюдаются также линии поглощения изотопомеров воды. Пороговая чувствительность определена из отношения сигнал-шум, а также из регистрируемых линий воды с минимальной интенсивностью.

Представлены результаты лабораторных экспериментов по измерению длины и положения области филаментации фемтосекундного лазерного излучения гигаваттной мощности на длинах волн 800 и 400 нм, распространяющегося в воздухе в условиях острой внешней фокусировки. Исследована зависимость длины участка филаментации излучения от его начального диаметра и мощности. Обнаружена качественно новая закономерность, заключающаяся в инвариантности наблюдаемой длины области филаментации пучка к изменению его диаметра при условии равенства начальных интенсивностей. Указанная закономерность не характерна для коллимированного излучения и связана с преобладанием геометрической фокусировки над керровской самофокусировкой пучка в процессе формирования филамента.

Рассматривается метод оценки высоты и скорости движения облачности по наблюдениям угловых скоростей в различных точках облачного поля. Обсуждается способ аппаратной реализации описанного метода.