Главная – Журналы – Поиск по журналам

Молекулы циклогексана и 2,3-диметилбутана являются наиболее компактными в ряду насыщенных С6-углеводородов, имеют близкий размер и располагаются в жидкой фазе подобно атомам в простых жидкостях. Однако плотность циклогексана примерно на 20 % выше, чем 2,3-диметилбутана. Обсуждаются причины, приводящие к такому различию. Его можно объяснить в рамках представлений физики простых жидкостей, согласно которым небольшие изменения радиуса твердой сердцевины частиц или энергии парного взаимодействия могут приводить к заметным изменениям структуры и плотности жидкости. Полученные результаты дают основание отказаться от объяснений, основанных только на особенностях формы данных молекул.

Исследовано образование твердых растворов в системе Re-Rh при термобарической обработке (P = 4 ГПа, T = 1600 °C) нанокристаллических композитных смесей, содержащих родий и рений. Обозначены границы области распада твердых растворов в системе Re-Rh при высоком давлении. Показано их совпадение с границами, установленными при нормальном давлении.

В системе Bi₂O₃-SiO₂-O₅ гидротермальным методом получены монокристаллические твердые растворы общего состава Bi₂₄(Bi,Si,V)₂O₄₀ семейства силленита, впервые охарактеризованные нейтроноструктурным и рентгеноструктурным анализом. Выявлено присутствие в тетраэдрической позиции ионов ванадия с разными формальными зарядами (V⁴⁺ и V⁵⁺), которые ответственны соответственно за зеленый и оранжевый цвета образцов. Впервые для отдельных силленитов этой системы обнаружена диссимметризация структуры (переход из пр. гр. I23 в пр. гр. P23), вызванная присутствием в одной кристаллографической позиции нескольких атомов, а также условиями роста кристаллов.

Методом кристаллографического анализа исследовано строение ″таблетчатых″ сульфидов (Cd, Pb)Bi₂S₄ (кудрявит), Bi₃In₅S₁₂, Pb₄In₃Bi₇S₁₈, Pb_1,6In₈Bi₄S₁₉, Pb₄In₂Bi₄S₁₃, Bi₂In₄S₉
(с плоскостью m, перпендикулярной трансляции ~ 4 Å). Показано, что в основе структур имеются регулярные катионные и анионные подрешетки, сопряжение которых в рамках общей трансляционной ячейки определяется соотношением катион/анион. Следствием независимого коллективного упорядочения катионов становятся сложные варианты заполнения ими отдельных кристаллографических позиций, независимое анионное упорядочение иногда приводит к нестандартным координационным окружениям.

Впервые синтезированы и структурно охарактеризованы новые гибридные органически-неорганические слоистые пентафтороцирконаты метиламмония, глициния и β-аланиния состава (CH₃NH₃)ZrF₅·0,5H₂O, (H₃NCH₂COOH)ZrF₅·2H₂O и (H₃N(CH₂)₂COOH)ZrF₅.
В исследованных соединениях КЧ атома Zr равно 8, а его координационный полиэдр представляет собой додекаэдр, делящий 6 своих вершин с тремя соседними Zr-полиэдрами. Zr-додекаэдры объединены друг с другом в сетчатые, плоские анионные слои состава Катионы и молекулы Н₂О объединяют водородными связями анионные слои в трехмерную постройку

По данным РСА (150 K, автодифрактометр Вruker X8 Apex CCD, МоK_α-излучение) определена кристаллическая структура соединения [Cd₂L₂Cl₄]·CH₂Cl₂ (L = пиразолилхинолин - производное монотерпеноида (+)-3-карена). Кристаллы моноклинные, размеры элементарной ячейки: a = 10,7005(4), b = 16,8491(4), c = 11,9658(4) Å, β = 93,308(1)°, пр. гр. Р2₁. Структура построена из дискретных ацентричных молекул двухъядерного комплекса [Cd₂L₂Cl₄] и некоординированных молекул CH₂Cl₂. Ионы Сd²⁺ координируют атомы N бидентатных хелатообразующих лигандов L, что приводит
к замыканию двух пятичленных хелатных циклов CdN₃C. В координационную сферу атомов Cd входят также три атома Cl (два мостиковых и концевой), в результате образуются два координационных узла CdCl₃N₂, а также металлоцикл Сd₂Cl₂. Полиэдры Cl₃N₂ имеют форму искаженных тетрагональных пирамид. Молекулы CH₂Cl₂, расположенные в каналах, образованных комплексами, соединены с ними слабыми H-связями. В спектре возбуждения L и соединения CdLCl₂ имеются полосы с λ_max 352 и 360 нм соответственно. В спектре фотолюминесценции L при 300 K и λ_возб 350 нм наблюдается достаточно интенсивная широкая расщепленная полоса с λ_max 372 и 386 нм. В спектре фотолюминесценции соединения СdLCl₂ имеется широкая полоса с λ_max 418 нм. Интенсивность фотолюминесценции этого соединения значительно меньше, чем для L.

Для 12 ацетилацетонатов состава M(acac)_n (n = 2, 3 или 4) и M(acac)(С₂Н₄)₂ (М - металл) определены общая площадь (⁰S) граней полиэдров Вороного-Дирихле (ПВД), отвечающих всем межмолекулярным контактам одной молекулы в структуре кристалла,
и суммарный объем пирамид (⁰V), в основании которых лежат такие грани, а в вершинах находятся ядра атомов, участвующих в межмолекулярных контактах. Рассмотрены важнейшие особенности невалентных взаимодействий. Установлено существование линейной зависимости энтальпии сублимации ацетилацетонатов от параметров ⁰S или ⁰V их молекулярных ПВД. Показано, что энтальпия сублимации Ga(acac)₃ нуждается в уточнении и по теоретической оценке должна составить 124 кДж/моль.

При T 150 и 297 K изучены кристаллические структуры двух модификаций биядерного комплекса Pd₂(μ-ac)₂(acac)₂ (ac - ацетат; acac - ацетилацетонат). Показано, что в обоих случаях упаковку комплексов можно рассматривать как псевдогексагональную, причем комплексы образуют бесконечные цепочки за счет взаимодействия хелатных циклов
с кратчайшими расстояниями Pd…C_γ ~ 3,3 Å.

В работе впервые проведено исследование структур летучих β-дикетонатов триметилплатины(IV) с пиридином -- (CH₃)₃Pt(acac)Py и (CH₃)₃Pt(dpm)Py, полученных на основе ацетилацетона (Haсaс) и дипивалоилметана (Hdpm). Описан метод синтеза и приведены данные термического исследования комплексов методом ДТА. В основе структур исследуемых соединений лежат мономерные комплексы. Атом платины координирован тремя атомами углерода метильных групп, двумя атомами кислорода β-дикетона и атомом азота молекулы пиридина. Координационный узел (PtC₃O₂N) имеет форму слабо искаженного октаэдра. Геометрические характеристики координационных узлов: длины связей Pt-O, Pt-C_Me, Pt-N и хелатные углы O-Pt-O во всех комплексах лежат
в пределах 2,122-2,146, 1,986-2,079, 2,131-2,186 Å и 89,3-90,6° соответственно.

Получены новые комплексные соли состава [Au(en)₂]Cl(ReO₄)₂ (I) и [Au(en)₂](ReO₄)₃ (II), где en - этилендиамин. Методом РСА определена их кристаллическая структура. Комплекс I кристаллизуется в триклинной сингонии: a = 6,2172(7), b = 7,1644(8), c = 8,8829(8) Å, α = 96,605(4), β = 110,000(4), γ = 97,802(4)°, пр. гр. Р-1, Z = 1, d_выч =
= 3,905 г/см³; комплекс II кристаллизуется в моноклинной сингонии: a = 15,244(2), b = 7,6809(8), c = 9,3476(12) Å, β = 127,004(3), пр. гр. С2, Z = 4, d_выч = 4,057 г/см³.