Получены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего трифенилгуанидиний и бис (дикарболлид)никеля(III) [C(NHC6H5)3][Ni(B9C2H11)2]. Кристаллографические данные: C23H40B18N3Ni, M = 611,87, система моноклинная, пр. гр. P21/с , параметры элементарной ячейки: a = 21,9085(5), b = 19,9294(4), c = 14,8721(4) Å, β = 91,4033(9)°, V = 6491,5(4) Å3, Z = 8, dвыч = 1,252 г/см3, T = 100 K, F (000) = 2536, μ = 0,621 мм–1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропно/изотропном (для атомов H) приближении до заключительного фактора R1 = 0,053 для 10429 Ihkl ≥ 2σI (дифрактометр Bruker X8 APEX, MoKα-излучение). Она содержит два независимых катиона [C(NHC6H5)3]+, различающихся конформацией, и два аниона [Ni(B9C2H11)2]– с одинаковой трансоидной конформацией. Зафиксированы три типа слабых межмолекулярных взаимодействий: N—Hδ+…δ–H—B; C—H …π между атомами H(C) кластерных анионов и делокализованными π-системами Ph-колец катионов; π …π взаимодействия Ph-колец катиона 2 друг с другом.
A new cadmium(II) complex with (1'H-[2,2']Biimidazoly-1-yl)-acetic acid (HBDAC) [Cd(BDAC)2(H2O)2]×H2O is synthesized and structurally characterized, which crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c , a = 8.465(3) Å, b = 14.164(5) Å, c = 11.294(3) Å, α = 90°, β = 127.405(17)°, γ = 90°, Z = 2. The [Cd(BDAC)2(H2O)2]·H2O units are further bridged by O—H…O, N—H…O, C—H…O hydrogen bonds, π—π stacking and C—O…π interactions, generating a three-dimensional supramolecular structure. In addition, luminescence measurements reveal that complex 1 exhibits strong fluorescent emission in the solid state at room temperature.
Установлена молекулярная и кристаллическая структура аминозамещенного нитронилнитроксила 1, продуктов его последующего окисления, ацилирования и восстановления — цвиттер-ионов 3a, 3b и солей K(4b) и K2(4b)(CF3CO2).
Н.Н. Головнев1, М.С. Молокеев2, М.Ю. Белаш3 1Сибирский федеральный университет, пр. Свободный, 79, Красноярск, 660041 ngolovnev@sfu-kras.ru 2Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, ул. Академгородок, 50, строение 38, Красноярск, 660036 3Институт химии и химической технологии СО РАН, ул. К. Маркса, 42, Красноярск, 660049
Ключевые слова: кристаллическая структура, тиобарбитурат калия, водородные связи, ПЂ—ПЂ-взаимодействие
Страницы: 512-516 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Определена кристаллическая и молекулярная структура тиобарбитурата калия C4H3KN2O2S (C4H4N2O2S — 2-тиобарбитуровая кислота, Н2ТВА). Кристаллографические данные КНТВА: a = 11,2317(17), b = 3,8687(6), с = 14,557(2) Å, β = 97,448(4)°, V = 627,18(17) Å3, пр. гр. P2/с , Z = 4. Каждый из ионов калия связан с четырьмя атомами кислорода и двумя атомами S, образуя искаженный октаэдр. Водородные связи N—H…O и C—H…S образуют разветвленную трехмерную сеть. Структура также стабилизирована π—π-взаимодействием гетероциклических ионов НТВА–.
L. Dolatyari1, P. Seddigi2, A. Ramazani1, M.G. Amiri3, A. Morsali3 1Department of Chemistry, Zanjan Branch, Islamic Azad University, P O Box 49195-467, Zanjan, Islamic Republic of Iran liladolatyari13510@yahoo.com 2Department of Chemistry, Payame Noor University, 19395-4697 Tehran, Islamic Republic of Iran 3Department of Chemistry, Faculty of Sciences, Tarbiat Modares University, P O Box 14155-4838 Tehran, Islamic Republic of Iran morsali_a@modares.ac.ir
Ключевые слова: zinc(II), 4,4'-bipyridine, coordination polymer, fluorescence, nanoparticles
Страницы: 517-522 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
A 4,4'-bipyridine Zn(II) complex [Zn(4,4'-bipy)2(H2O)4](ClO4)2×4(4,4'-bipy) is synthesized, characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, 13C NMR spectroscopy, and studied by X-ray crystallography. The compound forms monomeric units as a result of unusual unidentate coordination of 4,4'-bipy ligands. The thermal stability of the compound is studied by thermal analyses. Furthermore, the complex is luminescent with emission maxima at 329 nm in the methanol solvent. Different sizes of zinc(II) oxide nanoparticles are prepared by calcination of the [Zn(4,4'-bipy)2(H2O)4](ClO4)2×4(4,4'-bipy) compound at two different temperatures. These nanostructures are characterized by X-ray powder diffraction and scanning electron microscopy.
Определена кристаллическая структура нитрата {акваимидазол[2-(2-карбамоилгидразон)-пропионато]}меди(II) [Cu(L)Im(H 2O)]NO 3 (I), где HL — семикарбазон пировиноградной кислоты, Im — имидазол. Кристаллическая структура I содержит два независимых комплекса IА и IВ, в которых атомы меди координируют однократно депротонированные трехдентатные молекулы НL, имидазола и воды. Внешние сферы комплексов содержат нитрат-ионы. В исследованных соединениях координационным многогранником атома меди является искаженная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы карбоксильного и карбамидного атомов кислорода, азометинового азота монодепротонированных молекул HL и атом азота имидазола. В кристалле нитрат-ионы и молекулы имидазола объединяют комплексы водородными связями в двумерные сетки, параллельные плоскости (010). В свою очередь такие сетки попарно образуют слои вдоль направления [010] за счет водородных связей между молекулами воды и атомами кислорода нитрат-ионов, а также молекулами воды и атомами O3 соседних двумерных сетей. В кристалле наблюдается π—π-стэкинг-взаимодействие между имидазольными циклами из разных слоев, а внутри слоев осуществляется также N—O⋯Cg (π-кольцо) взаимодействие.
J. Yu
College of Biological and Chemical Sciences Engineering, Jiaxing University, Jiaxing P. R. China JXXYYuJ@yahoo.cn
Ключевые слова: oxovanadium complex, synthesis, crystal structure, hydrazone
Страницы: 528-532 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Two new isostructural methoxide-bridged dimeric oxovanadium(V) complexes [VO(L1)(OMe)]2 (1) and [VO(L2)(OMe)]2 (2), where L1 and L2 are the deprotonated forms of 3-bromo- N'-[1-(2-hydroxyphenyl)ethylidene]benzohydrazide (H2L1) and 3-chloro-N '-[1-(2-hydroxyphenyl)ethylidene]benzohydrazide (H2L2) respectively, are synthesized and characterized by elemental analyses, IR spectra, and single crystal X-ray determination. Both crystals crystallize in the triclinic space group P-1. For 1, a = 7.5237(15) Å, b = 10.846(3) Å, c = 11.195(3) Å, α = 84.143(3)°, β = 72.244(3)°, γ = 77.869(3)°, V = 849.9(4) Å3, Z = 1, R1 = 0.0634, wR2 = 0.1373. For 2, a = 7.493(2) Å, b = 10.740(3) Å, c = 11.109(3) Å, α = 84.569(2)°, β = 71.783(2)°, γ = 79.822(2)°, V = 835.0(4) Å3, Z = 1, R1 = 0.0511, wR2 = 0.1076. Each V atom in the complexes is octahedrally coordinated.
Two new zinc(II) complexes [ZnL(N3)]×BF4 (1) and [ZnBrL]×BF4 (2), derived from the tetradentate Schiff base ligand N,N'-bis(1-pyridin-2-yl-ethylidene)propane-1,3-diamine (L), are prepared and characterized by physicochemical methods and single crystal X-ray crystallography. The crystal of (1) is triclinic: space group P-1, a = 8.593(1) Å, b = 8.752(1) Å, c = 13.393(2) Å, α = 97.153(1)°, β = 93.046(1)°, γ = 91.577(1)°, V = 997.4(2) Å3, Z = 2. The crystal of (2) is triclinic: space group P-1, a = 8.351(1) Å, b = 8.956(1) Å, c = 13.139(2) Å, α = 92.716(1)°, β = 94.241(2)°, γ = 95.016(1)°, V = 974.8(2) Å3, Z = 2. The geometries of the penta-coordinated zinc atoms in both complexes are intermediate between the square pyramid and the trigonal bipyramid having the Addison parameters of 0.39 and 0.47 respectively. The syntheses of the complexes show distinct preference for the anions in the order Br– >N3–> CH3COO–.
Л.Д. Попов1, С.И. Левченков2, И.Н. Щербаков1, М.А. Кискин3, Н.Е. Борисова4, А.А. Цатурян1, В.А. Коган1 1Южный федеральный университет, ул.Большая Садовая, 105/42, Ростов-на-Дону,344006 physchem@yandex.ru 2Южный научный центр РАН, просп. Чехова, 41, Ростов-на-Дону, 344006 3Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, просп. Ленинский, 31, Москва, 119071 4Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Ленинские горы, ГСП-1, Москва, 119991
Ключевые слова: гидразоны, рентгеноструктурный анализ, водородная связь, теория функционала плотности
Страницы: 538-543 Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ
Синтезирован и структурно охарактеризован бис-изоникотиноилгидразон 2,5-диформилпиррола, существующий в кристалле в виде тетрагидрата гидразонной таутомерной формы. В кристалле молекулы гидразона образуют бесконечную трехмерную сеть водородных связей. Соседние молекулы гидразона связаны межмолекулярными π-стекинг-взаимодействиями. Выполнен квантово-химический расчет геометрии и полной энергии возможных таутомеров в вакууме и в водном растворе.
Изучено взаимодействие диалкилзамещенных и циклических дитиокарбаматов кадмия с анионами [AuCl4]– в среде 2M HCl. Состояние хемосорбентов при контакте с растворами AuCl3 контролировали методом MAS ЯМР 113Cd спектроскопии. Результатом гетерогенных реакций, включающих хемосорбционное связывание золота(III) из растворов и частичный ионный обмен, явилось формирование гетерополиядерных золото(III)-кадмиевых комплексов. Кристаллическая и молекулярная структура сольватированной ацетоном формы полимерного гексахлородикадмата бис-(N,N-диэтилдитиокарбамато-S,S')золота(III) установлена методом РСА. Основными структурными единицами соединения являются комплексные катионы [Au{S2CN(C2H5)2}2]+ и анионы [Cd2Cl6]2–. Структурная самоорганизация комплекса на супрамолекулярном уровне осуществляется за счет вторичных связей Au⋯S между соседними изомерными комплексными катионами золота(III) с образованием линейных полимерных цепей ([Au{S2CN(C2H5)2}2]+)n, справа и слева от которых чередуются анионы [Cd2Cl6]2–.
