Главная – Журналы – Поиск по журналам

Показано, что схемы самосогласования, развитые ранее в ЖСХ, 30, № 5, с. 3 (1986), относятся к классу полуканонических орбитальных схем. По построению они явно включают в итерационный процесс лишь часть канонических орбиталей купмансовского типа. В частности, в рамках ограниченного метода Хартри-Фока для невырожденного случая изучена полуканоническая вариационная схема, опирающаяся на матричные конструкции неограниченного метода Хартри-Фока. Исправлены ошибки, имевшиеся в процитированной работе при описании схемы варьируемой открытой оболочки. Дано ее возможное обобщение на рутановский случай вырождения и рассмотрены конкретные примеры низкоспиновых и высокоспиновых состояний с нарушением ауфбау-принципа заполнения.

Для оценки атомных мультипольных моментов (АММ) и зарядов в модели аморфной SiO₂ использовали гибридный B3LYP функционал с 30 % в обменной части от хартри-фоковского гамильтониана с базисом 88-31G*(Si)/8-411G*(O) и пакет CRYSTAL06. В качестве модели была выбрана 192-атомная элементарная ячейка аморфной SiO₂, расчеты с которой приводят к удовлетворительному соответствию с экспериментальным статическим фактором рассеяния нейтронов. Вторая оптимизированная модель аморфного SiO₂ (a-SiO₂) с меньшим числом дефектов была приготовлена с помощью пакета VASP и полной оптимизации начальной модели a-SiO₂. Для обеих моделей рассчитаны атомные заряды и АММ (до четвертого порядка включительно), выполнена их аппроксимация, качество которой сравнивается между собой для данных моделей и с таковой для кристаллических систем, АММ которых рассчитаны ранее. Делаются выводы относительно применимости оценок зарядов и АММ в рамках подходов типа погруженного кластера.

С использованием метода PM6 в программном пакете Gaussian 09W проведены квантово-химические расчеты молекулярной структуры бис(дипирролилметенатов) кобальта(II), никеля(II), меди(II), цинка(II), кадмия(II) и ртути(II) состава [М₂L₂]. Оптимизированы длины координационных связей M-N, величины двугранных углов, образованных связями N-M-N, расстояния l_M⋯M между атомами M⋯M. Отмечено, что закономерности, полученные из анализа результатов квантово-химических расчетов молекулярной структуры геликатов [М₂L₂], достоверно отражают основные тенденции изменения их физико-химических свойств в зависимости от природы комплексообразователя и особенностей строения лиганда.

На основе коэффициентов характеристических полиномов (КХП) матриц смежности A' неоднородных молекулярных графов молекул, содержащих в цепи четырехвалентный гетероатом >Si< (>Ge<, >Sn<) и т.п., получена 13-константная аддитивная схема расчета их физико-химических свойств. Установлен структурный смысл КХП матриц смежности A'. По полученной формуле рассчитаны энтальпии образования Δ_fH⁰_газ, 298 K алкилсиланов SiC_n H_2n+2, не изученных экспериментально.

Three crystal structures of Ni compounds containing bis(pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone) ligand (HL), namely (pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazonato)(pyridine-2-carbaldeyde thiosemicarbazone) nickel(II) nitrate hydrate [Ni(HL)L][NO ₃]×(H ₂O) (1), bis(pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone) nickel(II) dinitrate [Ni(HL) ₂][NO ₃] ₂ (2a), and bis(pyridine-2-carbaldehyde thiosemicarbazone) nickel(II) dinitrate dihydrate [Ni(HL) ₂][NO ₃] ₂×2(H ₂O) (2b) are determined by X-ray diffraction methods. Comparative structural studies are carried out.

A database study on the N-H⋯S hydrogen bonding ring motif ( R ₂ ²(8)) for 1,2,4-triazole-5-thiones is reported. The R ₂ ²(8) ring is one of the most general ring motifs observed in the crystallographic literature, however, up to now the ring synthon built by the N-H⋯S interaction has not been particularly described. Probably, in multi-heteroatom systems, other structure-determining stronger interactions may take precedence over weaker N-H⋯S interactions. On the other hand, in recent years, considerable importance has been given to structures determined through N-H⋯S interactions. It is also common in the crystals of 1,2,4-triazole-5-thione derivatives.

In the present work alkaline iron oxide nanoparticles are synthesized by a novel solvo thermal approach and characterized exhaustively by various complementary techniques. Field emission scanning electron microscopy (FESEM) studies reveal that the size of nanoparticles is in the range of 31.5 nm to 96.9 nm. Energy-dispersive X-ray spectroscopy spectral analysis reveals the presence of oxygen, carbon, iron, and sodium. The X-ray diffraction studies confirm the formation of tetragonal NaFeO ₂ as the major phase along with orthorhombic NaFeO ₂×H ₂O and rhombohedral FeCO ₃ (siderite) as the minor phases. Fourier transform infrared spectroscopy exhibits peaks due to the stretching and bending vibrations of O-H, C=O, CH ₃-N, CH ₃, C-H, C-N, and Fe-O groups. Differential scanning calorimetry (DSC) results display an endothermic peak at 100.85 °C and a very small endothermic peak at 791.56 °C with 819.73 mJ and 349.28 mJ energies respectively. These DSC peaks can be correlated with thermal gravimetric analysis (TGA) peaks representing 31.04 % weight loss and 7.70 % weight loss respectively in the sample at around 160 °C and 980 °C respectively.

A substantial amount of researches have been carried out on the electron transport properties of gold surfaces. In order to study the role of linkage in the conductive properties of a molecular wire, different linkers such as sulfur, nitrogen, oxygen, CS, SH, NS, and CN are considered in our study. It is found that nitrogen or sulfur linkages can bond Au covalently to cis - and trans -butadiene, whereas on the other hand, oxygen linkage with the same shows a weak interaction and a non-covalent character. Further, this research is also an attempt to study the dependence of the molecular electronic structure of gold-molecule complexes on the external electric field. In addition, electronic conduction has been investigated from the perspective of alteration in shape of molecular orbitals and the development of the HOMO-LUMO gap of molecule-gold complexes under the effect of an electric field.

A novel nano-rod mercury(II) coordination compound [Hg (BINH)I ₂] (1), (BINH is the abbreviation of benzylideneisonicotinohydrazide) is synthesized by a hydrothermal method that produces the coordination compound at a nanosize level. The new nanostructure is characterized by scanning electron microscopy, powder X-ray diffraction, elemental analysis, and IR spectroscopy. Compound 1 was structurally characterized by single crystal X-ray diffraction and the single-crystal structure of this complex shows that each mercury(II) center is four-coordinated with two N-donor atoms from tow BINH ligands and tow iodo anions. Self-assembly of this complexes is pereformed by CH⋯I and p-p stacking interactions. The supramolecular features in these complexes are controlled by weak directional intermolecular interactions.

The title compounds bis -tetrazolate ammonium salt (I) and bis -tetrazole monohydrate (II) are synthesized and studied by single crystal and powder X-ray diffraction, IR and elemental analyses. Compound I crystallizes in the monoclinic space group C 2/ m , a = 8.8862(17) Å, b = 11.2334(21) Å, c = 3.7269(7) Å, b = 99.4(6)°, V = 367.03 Å ³ (12), Z = 2. Compound II crystallizes in the monoclinic space group P 2 ₁/ c , a = 5.1701(9) Å, b = 4.7506(8) Å, c = 15.2197(24) Å, b = 107.2(7)°, V = 357.09(10) Å ³, Z = 2. In the structure of I, both ammonium cation and bis -tetrazolate counter-anion are located on twofold crystallographic axes, moreover, the bis -tetrazolate anion has a mirror plane passing through the C1-C1a bond. In the crystal structure of (II), the bis -tetrazole molecule sits on the twofold axis (bisecting the C1-C1a bond), whereas the solvent water molecule occupies a general position. In the crystal structure of (I), the molecules are packed via N-H…N intermolecular interactions. In the crystal structure of (II), the molecules are packed via N-H…O and O-H…O intermolecular interactions. In addition, the crystal packing of both structures is further strengthened by p-p stacking interactions.