Получены ИК спектры 1-герматранола, 1,1-квазигерматрандиола и 1,1,1-гипогерматрантриола общей формулы (HO)4-nGe(OCH2CH2)n NR3-n( n = 1-3). В приближении функционала плотности B3LYP/ aug-cc-pVDZ рассчитаны равновесные структуры и колебательные спектры этих соединений, а также водородносвязанных димеров. На основании расчетов проведено отнесение полос в ИК спектрах 1-герматранола, 1,1-квазигерматрандиола и 1,1,1-гипогерматрантриола. Существование димеров проявляется в ИК спектрах в виде отсутствия полос в частотных областях, характерных для деформационных колебаний групп Ge-OH и присутствия полос в диапазоне колебаний водородносвязанных герматранильных групп.
FT-IR and Raman spectra of methyl(5-[2-thienylcarbonyl]-1H-benzimidazol-2-yl (nocodazole) are experimentally examined in the region of 4000-400 cm–1. The optimized geometric parameters, conformational equilibria, normal mode frequencies, and corresponding vibrational assignments of nocodazole (C14H11N3O3S) calculated by means of the B3LYP hybrid density functional theory (DFT) method using the 6-31++G(d,p) basis set. Vibrational assignments are made based on the total energy distribution (TED) and the thermodynamic functions, highest occupied and lowest unoccupied molecular orbitals (HOMO and LUMO) of nocodazole are calculated. Calculations are employed for four energetically possible conformers of nocodazole (N1, N2, N3 and N4) in the gas phase. A comparison between the experimental and theoretical results indicates that the B3LYP method is able to provide satisfactory results for predicting vibrational wavenumbers if calculated values are scaled properly and the structural parameters.
Пленки карбонитрида кремния SiCx Ny синтезированы методом плазмохимического осаждения из газовой фазы смесей бис(триметилсилил)этиламина и гелия или аммиака. Методами РФЭС и ИК спектроскопии изучена структура химических связей в пленках. Получены данные об основных типах связей, присутствующих в пленках карбонитрида кремния, осажденных при различных условиях синтеза. Показано, что использование аммиака позволяет при низкой температуре синтезировать пленки с одновременным образованием связей Si-C, Si-N и C-N, в то время как основными связями в пленках, полученных из смеси бис(триметилсилил)этиламина и гелия, являются Si-C и Si-N. Химическая структура пленок, полученных при высоких температурах синтеза, близка к SiCx независимо от типа используемого дополнительного газа.
Кажущиеся объемы солей в системах H2O - NH4Cl (298 K) и H2O - NH4NO3 (273, 298 и 323 K) воспроизведены с погрешностью 0,03-0,01 см3/моль уравнением φ = φ0 + Aw20,5 + Вw2, где w2 - содержание соли (весовые доли). Показано, что критически важным (для определения гидратного числа) структурным параметрам: собственному объему электролита и объему воды в гидратных оболочках ионов, соответствуют предельные (при w2 = 1) парциальные характеристики компонентов. Гидратные числа в бесконечно разбавленном растворе равны 6,9 для NH 4Cl при 298 K, 9,1, 6,7 и 6,4 для NH4NO3 при 273, 298 и 323 K. Объем воды в гидратных оболочках ионов уменьшается в ряду NO3¯ Cl-, NH4+ С ростом концентрации солей гидратные числа уменьшаются. Показано, что в рамках более простой (φ = φ0 + aw20,5) модели гидратные числа не зависят от температуры.
Методом кристаллографического анализа установлены факты образования единых катионных каркасов из предварительно упорядоченных катионных позиций в отдельных строительных блоках (модулях), составляющих основу структур. Этот феномен предложено назвать когерентной сборкой( coherence-assembly). В соответствии с механико-волновой концепцией кристаллического состояния когерентная сборка диктует правила взаимных упаковок "жестких" фрагментов структуры. В данной работе рассмотрены типовые структуры гетерополиниобатов: Na12[Ti2O2][SiNb12O40]×4H2O (I), минерала менецезита (menezesite) Ba2MgZr4[BaNb12O42]×12H2O (II) и изоструктурного с менецезитом аспедамита (aspedamite) □ 12(Fe 3+,Fe2+)3Nb4[Th(Nb,Fe3+)12O42]×(H2O,OH)12 (III).
Синтезирован 1'-фталазинилгидразон 2,6-ди-трет-бутил-п-хинона (HL), проведен квантово-химический расчет полных энергий и геометрии возможных таутомерных форм гидразона. Показано, что наиболее устойчивым является гидразонофталазонный таутомер, что хорошо согласуется с данными 1H ЯМР спектроскопии гидразона. Выполнен рентгеноструктурный анализ трехъядерного комплекса Zn(II) на его основе, в котором атомы цинка связаны диазинным мостиком фталазинового цикла и двумя пивалатными мостиками. Показано, что геометрические характеристики монодепротонированного остатка гидразона в комплексе близки к расчетным данным для фталазонгидразонной таутомерной формы.
Синтезированы и методом РСА определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker APEX-II с CCD детектором, lMo Ka, lCu Ka, графитовый монохроматор, T = 240(2) и 296(2) K) двух бисхелатов М(tmih)2 (M = Cu(II), Ni(II), tmih = (CH3)3C(NCH3)×CНСОС(СH3)3)-: Cu(tmih)2 (I) (пр. гр. P21/c , a = 12,9670(8), b = 18,4921(9), c = 11,0422(6) Å, β = 93,408(4)°, V = 2643,1(3) Å3, Z = 4) и Ni(tmih)2 (II) (пр. гр. P21/c , a = 12,810(2), b = 18,529(2), c = 11,243(2) Å, β = 91,959(7)°, V = 2667,1(6) Å3, Z = 4). Комплексы изоструктурны, координационный полиэдр атомов металла — уплощенный тетраэдр, образованный двумя атомами O (Cu-O 1,901(2), 1,892(2) Å, Ni-O 1,845(2), 1,833(2) Å) и двумя атомами N (Cu-N 1,976(3), 1,972(3) Å, Ni-N 1,911(2), 1,920(2) Å) лиганда, хелатные углы OMN (M = Сu(II), Ni(II)) лежат в интервале 87,4-93,1°, углы OMО и NMN равны 162,2 и 167,2° в I, 171,1 и 173,2° в II. Структуры комплексов молекулярные, образованы изолированными молекулами, объединенными ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Квантово-химическим гибридным методом M06 проведены расчеты строения хелатов меди(II) с заместителями у атома азота: H, CH3, CH2CH3, CH(CH3)2 и C(CH3)3. Установлено, что в случае объемного заместителя у атома азота образование хелатов затруднено из-за внутрилигандного отталкивания атомов этого заместителя и трет-бутильной группы.
Методом рентгеноструктурного анализа монокристалла определено строение двойных комплексных солей [Pd(NH3)3(NO2)][Rh(NH3)2(NO2)4] и [PdEn2][Rh(NH3)(NO2)5]×0,75H2O. В структурах выделены основные структурные фрагменты.
Cинтезированы и рентгеноструктурно исследованы соединения [Rh(NH 3) 5(NO 2)](NO 3) 2×H 2O (I): a = 7,6230(3), b = 7,6230(3), c = 10,3584(4) , пр. гр. I -42 m , Z = 2, d выч = 2,026 г/см 3, V = 601,93(4) Å 3, Rh-NH 3 экв = 2,074 Å, Rh-NH 3 акс (NO 2) = 2,048 Å; [Rh(NH 3) 5(NO 2)][Pd(NO 2) 4] (II): a = 8,095(3), b = 22,422(8), c = 7,887(3) Å, b = 98,559(17)°, пр. гр. Cc , Z = 4, d выч = 2,461 г/см 3, V = 1415,6(9) Å 3, Rh-NH 3экв = 2,069 Å, Rh-NH 3 акс = 2,090 Å, Rh-NO 2 = 2,002 Å; K 2[Rh(NH 3)(NO 2) 5]×H 2O (III): a = 7,5177(5), b = 20,9856(15), c = 7,7017(5) Å, пр. гр. Cmc 2 1, Z = 4, d выч = 2,439 г/см 3, V = 1215,05(14) Å 3, Rh-NH 3 акс (NO 2) = 2,094 Å, Rh-NO 2 экв = 2,030 Å.
Определена кристаллическая структура двух солей комплексного аниона [Ir(phen)Cl4]- с катионом K+ (K[Ir(phen)Cl4]×H2O, 1) и Me4N+ ((Me4N)[Ir(phen)Cl4], 2). Ион иридия(III) находится в искаженном октаэдрическом окружении из хлорид-анионов и бидентатного гетероциклического лиганда 1,10-фенантролина (phen). В формировании кристаллической структуры комплекса 1 решающую роль играют контакты K…Cl, в то время как в кристаллической структуре комплекса 2 доминируют стекинг-взаимодействия.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
