Главная – Журналы – Поиск по журналам

В рамках расчета на уровне МР2/6-311++G(d,p) и QTAIM анализа было проведено структурное исследование 2,6-бис-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина и 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пиррола. Установлено, что в первой молекуле образуется симметричная трехцентровая водородная связь, компоненты которой существенно ослаблены по сравнению с двухцентровой водородной связью в Z-изомере 2-[2-(1Н-пиррол-2-ил)-винил]-пиридина. Это ослабление обусловлено стерическим взаимодействием двух доноров водородной связи. В то же время более жесткие стерические условия для образования трехцентрового взаимодействия в 2,5-бис-[2-(пиридин-2-ил)-винил]-1Н-пирроле приводят к фактическому разрыву одной из компонент трехцентровой водородной связи, сопровождающемуся усилением сохранившейся компоненты. Это обусловливает возможность маятниковых колебаний водородной связи в последнем случае за счет попеременного вхождения акцепторов водородной связи в координационную сферу атома водорода.

Расчетная схема на основе теории функционала плотности с полной оптимизацией геометрии, модифицированная на случай структур с трансляционной симметрией, применена к исследованию энергетического спектра электронов и магнитных характеристик гексагонального нитрида галлия и структур Y_xGa_1–xN (Y: донорная (Ti) или акцепторная (Zn) примесь). Обсуждена зависимость от концентрации допантов релаксационных смещений внедренных атомов, положения уровня химического потенциала, границ энергетических зон, ширины валентных зон и энергий, отвечающих внутризонным максимумам плотности состояний.

Выполнено квантово-химическое и молекулярно-динамическое моделирование фрагмента сульфокатионообменника в форме глицина. Установлено, что в исследованной системе имеет место диссоциация ионной пары.

The equilibrium geometries and vibrational frequencies of the ionic liquid 1-butyl-3-methylimidazolium cation and the alanine anion [BMIM][Ala] are studied using density functional theory (DFT) at the B3PW91/6-311+G(d,p) leve1. The most stable structures of the anion, the cation, and the ion pairs are obtained and characterized, and the geometry parameters of the ion pairs confirm the presence of a hydrogen bonding interaction between the anion and the cation. Natural bond orbital (NBO) analysis is also performed to analyze the atomic charge distribution and charge transfer in the [BMIM]⁺ cation and [BMIM][Ala] ionic liquids. The results show that there are the electrostatic interaction and multiple hydrogen bond interactions between the cation and the anion of the ionic liquids, and the stability of the ground state of the ion pairs mostly results from the hydrogen bonding between the lone pairs of O atoms in the anion and H in the imidazole cycle of the cation. There are some changes in microstructures and the charge distribution during the formation of the ion pairs.

Выполнен согласованный расчет частот и интенсивностей нормальных колебаний представителей стероидных фитогормонов, обладающих биологической активностью — молекул (22S,23S)-24-эпибрассинолида и (22S,23S)-28-гомобрассинолида, — в рамках оригинального комбинированного подхода, сочетающего классический анализ нормальных колебаний методом молекулярной механики с квантово-химической оценкой абсолютных интенсивностей. На основе сопоставления экспериментальных и теоретических спектральных кривых поглощения впервые дана интерпретация полос поглощения ИК спектров и проведена оценка влияния структурных различий в пределах боковой цепи этих молекул на формирование их ИК спектров в области 1500—950 см^–1.

Впервые синтезированы фторофосфатоцирконаты (гафнаты) и оксо(гидроксо)фторофосфатонитратометаллаты калия, рубидия и цезия с мольными отношениями PO₄^3-/Zr равными 2,0, 1,5, 1,0, 0,66, 0,5 и 0,33. Большинство из них образует либо мелкокристаллические, либо рентгеноаморфные частицы. Для характеризации использованы методы ИК спектроскопии и SEM. Для кристаллических соединений выявлены типы PO₄-групп, характер связей фтора и воды. Установлено наличие тройных солей МеF₄×Rb(PO₄)_0,33×RbNO₃ (Ме = Zr, Hf), а также кристаллосольватов M₃Me₃(PO₄)₅×3HF. Слоистый облик кристаллов K₃Hf₃(PO₄)₅×3HF, RbHfF₂PO₄×0,5H₂O, Rb₃Hf₃(PO₄)₅×3HF, CsHfF₂PO₄×0,5H₂O, CsHf₂F₆PO₄×4H₂O, CsH₂Hf₂F₂(PO₄)₃×2H₂O дает основание полагать, что структура таких соединений слоистая в отличие от структуры тройных солей МеF₄×Rb(PO₄)_0,33×RbNO₃.

The heterobimetallic complexes [MMoO₂(L)(H₂O)₂] (where M = Zn²⁺ (1), Cu²⁺ (2), and Co²⁺ (4)) and [{MMoO₃(H₂L)(H₂O)₂}₂] (where M = Ni²⁺ (3) and Mn²⁺ (5)) are synthesized from bis(2-hydroxy-1-naphthaldehyde)malonoyldihydrazone (H₄L) using the monometallic precursor complex [MoO₂(H₂L)]×H₂O in ethanol. The composition of the complexes is established based on the data obtained from the elemental analysis and molecular weight determinations. The structure of the complexes is discussed in the light of data obtained from molar conductance, magnetic moment, electronic, EPR and IR spectroscopic studies.

Синтезированы новые комплексы хлоридов Co(II), Ni(II) и Cu(II) с 3-амино-4-этоксикарбонилпиразолом (L) состава ML₂Cl₂. Соединения исследованы методами РФА, электронной и ИК спектроскопии, статической магнитной восприимчивости (диапазон температур 2—300 K). Установлено, что в комплексах ML₂Cl₂ (М = Co(II), Ni(II), Cu(II)) реализуются ферромагнитные обменные взаимодействия между неспаренными электронами ионов металлов. В соединениях [CoL₂Cl₂] и [NiL₂Cl₂] наблюдается переход в магнитно-упорядоченное состояние ( Т_с ≈ 10—12 K).

Разработан спектроскопический метод анализа соединений из ряда метанофуллеренов с различной функционализацией и количеством заместителей. Для определения состава смесей этих соединений применяли стандартную спектрофотометрическую методику, а также метод производной спектроскопии. На модельных смесях производных фуллерена продемонстрирована приемлемая воспроизводимость и чувствительность используемых методов. Проведен анализ реакционной массы, полученной при взаимодействии фуллерена с диаллиловым эфиром малоновой кислоты.

В статье исследован неявный метод разложения эрмитовых кубических сплайнов, использующий новый тип мультивейвлетов с суперкомпактными носителями. Обосновано расщепление алгоритма вейвлет-преобразования на параллельное решение двух трехдиагональных систем линейных уравнений со строгим диагональным преобладанием. Представлены результаты численных экспериментов.