О.В. Гринева, Т.М. Усачева, В.И. Журавлев
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991 Москва, ул. Ленинские Горы, 1 ovg@phys.chem.msu.ru
Ключевые слова: Кембриджский банк структурных данных, квантово-химические расчеты, внутри- и межмолекулярные водородные связи, алифатические диолы
Страницы: 165-173 Подраздел: МАТЕРИАЛЫ XVI СИМПОЗИУМА ПО МЕЖМОЛЕКУЛЯРНОМУ ВЗАИМОДЕЙСТВИЮ И КОНФОРМАЦИЯМ МОЛЕКУЛ, 18-22 июня 2012 года, ИВАНОВО
Изучено строение восьми симметрически независимых молекул 2-метил-2,4-пентандиола (МПД) в шести кристаллических веществах на основе сведений, представленных в Кембриджском банке структурных данных (CSD). Координаты большей части атомов водорода в молекулах МПД не были определены экспериментально или не приведены в CSD, однако значения расстояний O…O позволяют сделать вывод об образовании внутримолекулярных водородных связей в четырех молекулах. Для выполнения квантово-химических расчетов отсутствующие атомы водорода были добавлены, при этом выбор положений атомов H в гидроксильных группах был основан на анализе возможностей образования внутри- и межмолекулярных водородных связей молекулами МПД в соответствующих кристаллах. Методом DFT с функционалом B3PW91 и базисным набором 6-31G(d,p) впервые проведены: 1) расчет дипольных моментов и энергий для молекул МПД в "кристаллических" конформациях; 2) оптимизация строения этих молекул с расчетом дипольных моментов для конформаций, соответствующих локальным минимумам энергии. Среди молекул с экспериментальными геометрическими параметрами наиболее выгодной оказалась одна из конформаций без внутримолекулярных водородных связей (μ = 0,56 Д). В результате минимизации энергии восьми "кристаллических" конформаций в вакууме получено пять энергетически разных конформеров. Среди них наименьшей энергией обладает конформер с внутримолекулярной водородной связью (μ = 3,53 Д). Ему соответствуют четыре варианта строения молекул в рассмотренных кристаллах, из которых два являются R- и два S-энантиомерами.
М.Г. Воронков1, Э.А. Зельбст2, В.С. Фундаменский3, В.В. Гуржий3, Ю.И. Болгова1, О.М. Трофимова1 1Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, ул. Фаворского, 1, Иркутск, Иркутская область voronkov@irioch.irk.ru 2Восточно-Cибирская государственная академия образования, Иркутск, ул. Нижняя Набережная, 6 zelbst@rambler.ru 3Санкт-Петербургский государственный технологический институт, Московский просп., 26, Санкт-Петербург, 190013 v_fundamensky@mail.ru
Ключевые слова: хлорид 1-(3-аммониопропил)силатрана, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 392-394 Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура хлорида 1-(3-аммониопропил)силатрана (I). Из трех катионов, находящихся в независимой части элементарной ячейки кристалла I, один отличается от двух других длиной координационной связи N → Si. Противоположные электронные эффекты в двух сходных по геометрии катионах передаются по индуктивному механизму через трехуглеродную цепь.
В статье рассматриваются новый для индустрии информационных технологий подход к принятию решений - метод реальных опционов и обзор методологий его численной оценки.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
