Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 4

1.
К МЕХАНИЗМУ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ АНТРАЦЕНА. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ АНТРАЦЕНА И ЕГО ДИМЕРА

В. М. Тапилин1, Н. Н. Булгаков2, А. П. Чупахин3, А. А. Политов4
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, tapilin@catalysis.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Новосибирский государственный университет
4 Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН
Ключевые слова: антрацен, димер, электронная структура, механохимия
Страницы: 609-615

Аннотация >>
В приближении теории функционала плотности проведены расчеты электронной структуры антрацена, его димера и ряда промежуточных структур из двух молекул антрацена. Рассчитанная величина потенциального барьера димеризации антрацена равна ~55 ккал/моль, а барьера его диссоциации ~45 ккал/моль. Необходимое для достижения переходного состояния давление, действующее на кристалл антрацена, ~60 кбар. Существенно меньшие давления, ~10 кбар, требуются для сближения молекул на расстояния ~3 Å, на которых можно ожидать туннельного протекания димеризации для фотовозбужденных молекул.


2.
НАПРЯЖЕННЫЕ СВЯЗИ В КЛАСТЕРНЫХ КОМПЛЕКСАХ [Re4Q4X12]4– (Q = S, Se, Te; X = F, CN) ПО ДАННЫМ AIM И ELF

М. Р. Рыжиков1, С. Г. Козлова2, С. П. Габуда3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, maximato@mail.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5, kozlova@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, gabuda@che.nsk.su
Ключевые слова: AIM, ELF, кластерные комплексы, напряженные связи
Страницы: 616-622

Аннотация >>
Топологическими методами квантовой химии AIM и ELF изучено распределение электронной плотности в кубаноподобных кластерах [Re4Q4X12]4- (Q = S, Se, Te; X = F, CN). Показано, что межатомные взаимодействия Re-Re, Re-Q, Re-X характеризуются связующими критическими точками типа bcp и являются напряженными.


3.
НЕЭМПИРИЧЕСКОЕ КВАНТОВО–ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ОБРАЗОВАНИЯ МЕТОКСИД–ИОНА В СИСТЕМАХ МОН/ДМСО/СН3ОН (М = Li, Na, K)

Е. Ю. Ларионова1, Н. М. Витковская2, В. Б. Кобычев3, Н. В. Кэмпф4, Б. А. Трофимов5
1 Иркутский государственный университет, lari555@mail.ru
2 Иркутский государственный университет, vita@cc.isu.ru
3 Иркутский государственный университет, gimli@cc.isu.ru
4 Иркутский государственный университет
5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Со Ран, boris_trofimov@irioch.irk.ru
Ключевые слова: метоксид–ион, винилирование, механизм, квантово–химические расчеты
Страницы: 623-627

Аннотация >>
Для газовой фазы и с учетом растворителя в рамках континуальной модели выполнено неэмпирическое квантово-химическое исследование профиля реакции СН3ОН + МОН →
→ СН3ОМ + Н2О в присутствии щелочи (МОН, М = Li, Na, K). Перенос протона и образование молекулы метоксида щелочного металла в системах МОН/ДМСО/СН3ОН (М = Li, Na, K) может осуществляться в предреакционных комплексах молекул щелочи и метанола без их предварительной диссоциации и безбарьерно.


4.
THEORETICAL STUDIES ON THE STRUCTURES, PROPERTIES, AND AROMATICITIES OF FLUORINATED ARSABENZENES

R. Ghiasi, M. Monajjemi, E.E. Mokarram, P. Makkipour
Ключевые слова: arsabenzene, fluorinated aromatics, aromaticity, NICS, B3LYP, GIAO, CSGT
Страницы: 628-632

Аннотация >>
The electronic structures and properties of the fluorinated arsabenzenes series have been investigated using the basis set 6311+G(d,p) and hybrid density functional theory. Basic measures of aromatic character derived from molecular orbitals and magnetic criteria (anisotropic susceptibilities and nucleus-independent chemical shift) are considered. Energetic criteria suggest that F3, F36, H36 and H3 isomers are the most stable isomers in the mono, di–, tri– and tetra–fluorinated species, respectively. Analysis of χaniso and the HOMO–LUMO gaps are not compatible with the NICS results. The NICS values show that aromaticity is greater in the fluorinated derivatives.


5.
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛЫ ОКТАХЛОРТРИСИЛАНА Si3Cl8

Ю. С. Ежов1, С. А. Комаров2, Е. П. Симоненко3, В. Г. Севастьянов4
1 Институт теплофизики экстремальных состояний ОИВТ РАН, Термоцентр им. В.П. Глушко, Москва
2 Институт теплофизики экстремальных состояний ОИВТ РАН, Термоцентр им. В.П. Глушко, Москва
3 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
4 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: газовая электронография, квантовая химия, октахлортрисилан, строение молекул, внутреннее вращение
Страницы: 633-639

Аннотация >>
Методами квантовой химии и газовой электронографии при температуре 303±2 K определены параметры геометрической конфигурации октахлортрисилана Si3Cl8. Рассчитана величина барьера внутреннего вращения групп SiCl3 относительно связи Si-Si.


6.
СТРОЕНИЕ, СИЛОВЫЕ ПОЛЯ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ МОЛЕКУЛ ТЕТРАГАЛОГЕНИДОВ ЦЕРИЯ

В. Г. Соломоник1, А. Ю. Ячменев2, А. Н. Смирнов3
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, sol@isuct.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет
3 Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: тетрагалогениды церия, строение молекул, силовые постоянные, частоты колебаний, квантово-химические расчеты
Страницы: 640-648

Аннотация >>
По теории возмущений Меллера-Плессе второго, третьего и четвертого порядков, методом конфигурационного взаимодействия CISD+Q, а также методом связанных кластеров CCSD(T) выполнено неэмпирическое исследование геометрического строения, силовых полей и колебательных спектров молекул тетрагалогенидов церия CeX4 (X = F, Cl, Br, I). Расчеты молекулы CeF4 выполнены также и по теории возмущений второго порядка с многими исходными конфигурациями MCQDPT2/CASSCF. Обнаружена заметная неодноконфигурационность волновой функции основного состояния молекул CeX4, которая при вычислении свойств этих молекул усиливается при переходе от
фторидов к иодидам церия и приводит к расходимости ряда теории возмущений Меллера-Плессе. Результаты расчетов свидетельствуют о тетраэдрической равновесной конфигурации ядер в молекулах CeX4. Высота энергетических барьеров инверсии тетраэдрических молекул CeX4 через квадратные конфигурации достаточно высока: 74-89 кДж/моль. Вычисленные величины частот колебаний, эффективных межъядерных расстояний и средних амплитуд колебаний ядер в молекуле CeF4 согласуются с данными ИК и КР спектроскопии и высокотемпературной газовой электронографии.


7.
THEORETICAL STUDY OF STRUCTURE, STABILITY AND INFRARED SPECTRA OF HYDROGEN BONDING COMPLEXES PAIRING N-NITROSODIETHANOLAMINE (NDELA) AND ONE TO FIVE WATER MOLECULES

R. Alizadeh, N.M. Najafi
Ключевые слова: hydrogen bond, clusters, nitrosamine, computations, B3LYP
Страницы: 649-654

Аннотация >>
A theoretical study of the interaction between N–nitrosodiethanolamine (NDELA) molecule and one to five molecules of water has been performed at the B3LYP level using a large polarized basis set. The calculated complexation energies (corrected for BSSE and ZPVE) <br>of NDELA with one, two, three, four and five molecules of water are –4.62, –9.83, –15.29, –21.60, and –25.10 kcal/mol respectively at the B3LYP/6–311++G** level. In all complexes studied there are red shifts in the vibrational frequencies of the O–Hs of NDELA and water molecules along with increases in the corresponding IR intensities.


8.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ИК СПЕКТРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ, ДИПЕПТИДОВ И ПОЛИАМИНОКИСЛОТ. II. L–СЕРИН И DL–СЕРИН

Ю. А. Чесалов1, Г. Б. Чернобай2, Е. В. Болдырева3
1 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, chesalov@ngs.ru
2 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск
3 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, boldyrev@nsu.ru
Ключевые слова: серин, оптические изомеры, ИК спектроскопия, водородные связи
Страницы: 655-666

Аннотация >>
ИК спектры L-серина и DL-серина ^:HN-CH(CH2OH)-COO- (без использования каких-либо разбавителей) были исследованы в интервале температур 93-413 K; изменения в ИК спектрах при варьировании температуры соотнесены с полученными ранее дифракционными данными об анизотропном сжатии структуры и изменениях геометрических параметров водородных связей.


9.
МИКРОВОЛНОВЫЙ СПЕКТР, ЦЕНТРОБЕЖНОЕ ВОЗМУЩЕНИЕ, ДИПОЛЬНЫЙ МОМЕНТ И КОНФОРМАЦИЯ 5−МЕТИЛ−1,3−ДИОКСАНА

А. Х. Мамлеев1, Р. В. Галеев2, Л. Н. Гундерова3, М. Г. Файзуллин4, А. А. Шапкин5
1 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
2 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа
3 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа
4 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа
5 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа
Ключевые слова: 5-метил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, конформация, дипольный момент
Страницы: 667-671

Аннотация >>
Исследован микроволновый спектр 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 12-35 ГГц. Идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с J ≤ 30. Определены вращательные постоянные А = 4658,5244(33), В = 2383,3930(12), С = 1724,28907(88) МГц и квартичные константы центробежного искажения молекулы в основном колебательном состоянии. Определены компоненты дипольного момента μа = 1,76 ± 0,01, μс = 1,10 ± 0,01 D и полный дипольный момент молекулы μ = 2,08 ± 0,01 D. Выполнены квантово-химические расчеты 5-метил-1,3-диоксана методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ. Результаты расчетов сопоставлены с экспериментальными данными. Установлено, что конформация кресло с экваториальной ориентацией метильной группы является наиболее стабильной.


10.
ИЗУЧЕНИЕ ОСОБЕННОСТЕЙ ПРОСТРАНСТВЕННОГО СТРОЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ПИРЕТРОИДОВ МЕТОДАМИ ЯМР СПЕКТРОСКОПИИ

Н. С. Мирзабекова1, Н.Е. Кузьмина2, Е.С. Осипова3, О.И. Лукашов4
1 Государственный нии органической химии и технологии, Москва, nsm21@yandex.ru
2 Государственный нии органической химии и технологии, Москва
3 Государственный нии органической химии и технологии, Москва
4 Государственный нии органической химии и технологии, Москва
Ключевые слова: пиретроиды, пространственные изомеры, ROESY
Страницы: 672-677

Аннотация >>
Проведено ЯМР исследование (1Н, 13С, DEPT (distortionless enhancement by polarization transfer), COSY (correlation spectroscopy), CHCORR (heteronuclear (C, H) shift correlation spectroscopy), ROESY (rotating-frame Overhauser effect spectroscopy)) различных пространственных изомеров новых синтетических аналогов этилового эфира перметриновой кислоты и перметрина. выявлены определенные закономерности в химических сдвигах сигналов 1Н и 13С α-атомов заместителей в положениях 2 и 3 циклопропанового кольца. Установлено, что у цис-ориентированных относительно сложноэфирной группы заместителей наблюдается парамагнитный сдвиг сигналов 1Н и диамагнитный сдвиг сигналов 13С по сравнению с транс-ориентированными заместителями. Химические сдвиги 1Н и 13С α-атомов заместителей в положениях 2 и 3 циклопропанового кольца позволяют однозначно определить стереохимию аналогов этилового эфира перметриновой кислоты и перметрина.


11.
АНТИСИММЕТРИЯ И СТАБИЛЬНОСТЬ ВОДНЫХ СИСТЕМ. III. КОНФОРМАЦИИ ГЕКСАГОНАЛЬНЫХ ЦИКЛОВ

М. В. Киров
Институт криосферы Земли СО РАН, Тюмень, kirov@ikz.ru
Ключевые слова: вода, антисимметрия, асимметрия, водородные связи, конформация, изоморфизм
Страницы: 678-683

Аннотация >>
Изучена антисимметрия протонных конфигураций гексагональных водных циклов различных конформаций. В качестве дополнительной операции симметрии используется изменение направления всех водородных связей. Энергии циклических конфигураций вычислены с помощью потенциалов межмолекулярного взаимодействия. Для различных конформаций циклов проведен сравнительный анализ соотношения антисимметрии и энергии.


12.
АНТИСИММЕТРИЯ И СТАБИЛЬНОСТЬ ВОДНЫХ СИСТЕМ. IV. МАЛЫЕ КЛАСТЕРЫ ПРОИЗВОЛЬНОЙ ФОРМЫ

М. В. Киров
Институт криосферы Земли СО РАН, Тюмень, kirov@ikz.ru
Ключевые слова: вода, кластер, антисимметрия, супрамолекулярная асимметрия, ab initio расчеты
Страницы: 684-687

Аннотация >>
Проведен анализ антисимметрии малых водных кластеров самых разных конфигураций с числом молекул от трех до пяти, которые являются стабильными по результатам ab initio расчетов. В качестве операции антисимметрии используется изменение направления всех водородных связей, включая направление внешних нереализованных Н-связей. Установлено, что большинство конфигураций малых кластеров антисимметричны. Остальные образуют пары конфигураций-антиподов с очень близким значением энергии.


13.
ОБЪЕМНЫЕ СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МОЧЕВИНЫ ПРИ 263−348 K

В. П. Королев
Институт химии растворов РАН, Иваново, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, водные растворы, объемные свойства, структура
Страницы: 688-695

Аннотация >>
Кажущийся молярный объем мочевины φ в водном растворе в диапазоне Т = 273-323 K и моляльностей m = 1-10 находится в линейной зависимости от m1/2. Получено уравнение для расчета φ(m, T). Вычислены парциальные молярные характеристики мочевины и воды : объем, расширяемость, температурные коэффициенты объемов. Зависимости имеют характеристические точки (экстремумы, точки перегиба), положение которых смещается в область более низких температур при разбавлении раствора. Зависимости для 2m и 4m раствора мочевины сохраняют черты Y1(T) чистой воды.
В таких растворах, видимо, сохраняется собственная структура воды.


14.
СВОЙСТВА И СТРУКТУРА ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МОЧЕВИНЫ ВПЛОТЬ ДО СИНГУЛЯРНОЙ ТЕМПЕРАТУРЫ ПЕРЕОХЛАЖДЕННОЙ ВОДЫ. ВЛИЯНИЕ ИЗОТОПИИ

В. П. Королев
Институт химии растворов РАН, Иваново, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, водные растворы, свойства, структура, изотопия
Страницы: 696-706

Аннотация >>
В соотношениях для водного раствора мочевины (парциальных объемов, расширяемости, теплоемкости, адиабатической сжимаемости) проведена ″привязка″ свойств к сингулярной температуре Ts переохлажденной воды Ts = 227,15 K (Speedy R.J. // J. Phys. Chem. - 1987. - 91. - P. 3354). Переход к соотношениям для расчета характеристик систем D2O-(ND2)2CO и Т2O-(NТ2)2CO осуществлен путем изменения единственного параметра - скейлингом температуры на 6 и 9,4 K соответственно. Свойства бесконечно разбавленных растворов не обнаруживают смены знака изотопного эффекта. Изоконцентраты парциальных объемов, расширяемости образуют ″веер″ линий, расходящихся в области низких температур. Зависимости свойств от температуры имеют экстремумы, точки перегибов, а изотопные эффекты в растворах конечных концентраций претерпевают смену знака. Температура максимальной плотности раствора (ТМП) понижается
с ростом концентрации мочевины и при переходе от D2O-(ND2)2CO к H2O-(NH2)2CO. Так, для 8m раствора ТМП равна 259,6 K (протиевая система) и 266,7 K (дейтериевая система). Разность этих величин практически равна сдвигу ТМП при переходе H2O → D2O (7,2 K).


15.
СОСТАВ И СТРОЕНИЕ ГЕТЕРОАССОЦИАТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ДВОЙНОЙ ЖИДКОЙ СИСТЕМЕ HF−CH3CN

Е. Г. Тараканова1, Г. В. Юхневич2
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва, gvyukhn@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, ацетонитрил
Страницы: 707-716

Аннотация >>
Проанализирована концентрационная зависимость нормированной (на суммарное число молей компонентов в 1 л) оптической плотности растворов HF в ацетонитриле (1:12-10:1). Установлено, что в исследуемой двойной жидкой системе (ДЖС) наряду с обнаруженными ранее гетероассоциатами (ГА) с соотношением HF:CH3CN, равным 4:1, присутствуют молекулярные комплексы со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1 и ~10:1. Для каждого из ГА оценен диапазон концентраций, при которых он образуется в ДЖС, и найдены положения полос валентных колебаний HF. Методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) рассчитаны оптимальные конфигурации и частоты колебаний молекулярных комплексов (HF)m⋅(CH3CN)n (m = 1-6, n = 1-2) различной топологии. Изучены их относительная устойчивость и особенности строения, выявлены тенденции комплексообразования в системе HF-CH3CN. Путем сопоставления результатов расчета и эксперимента установлена структура ГА со стехиометрическими соотношениями молекул 1:1 и 4:1.


16.
ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ПАРАМЕТРЫ СОЛЬВАТАЦИИ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ АМИДОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

А. М. Зайчиков1, М. А. Крестьянинов2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, thermo@isuct.ru
2 Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: сольватация неэлектролитов, водные растворы амидов, вклады взаимодействия и реорганизации, структура растворов, межмолекулярные взаимодействия
Страницы: 717-724

Аннотация >>
Рассчитаны вклады взаимодействия и реорганизации в энтальпии сольватации неэлектролитов в водных растворах амидов карбоновых кислот с различной степенью N-замещения и N-метилпирролидона. Обсуждение данных проведено с привлечением полученных нами ранее структурно-термодинамических характеристик водно-амидных систем. Установлено, что вид концентрационной зависимости энтальпии сольватации неэлектролитов во всех исследованных растворах определяется видом реорганизационной составляющей. Показано, что наибольшая экзотермичность сольватации неэлектролитов в воде обусловлена наименьшей величиной реорганизационного вклада в ней, несмотря на то, что неэлектролиты взаимодействуют с водой слабее, чем с неводными компонентами.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ ХЛОРИТОВ РУБИДИЯ И ЦЕЗИЯ

А. И. Смоленцев1, Д. Ю. Наумов2
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, smolentsev@ngs.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кристаллическая структура, хлориты, рубидий, цезий
Страницы: 725-728

Аннотация >>
Синтезированы и методами рентгеноструктурного и рентгенофазового анализа исследованы хлориты рубидия и цезия. Соединения являются изоструктурными, кристаллизуются в ромбической сингонии, пространственная группа Cmcm, Z = 4. Параметры элементарных ячеек: a = 6,3464(8), b = 6,4223(8), c = 7,7493(9) Å для RbClO2 и a = 6,5998(9), b = 6,6116(9), c = 8,3161(11) Å для CsClO2. Структуры представляют собой трехмерные каркасы, образованные катионами металлов и хлорит-анионами, выполняющими тетрадентатно-мостиковую и бидентатно-циклическую функции по кислороду.


18.
УТОЧНЕНИЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ КАТИОНОВ В ДВОЙНОМ ОКСИДЕ Nb−Mo

Т. Ю. Кардаш1, Л. М. Плясова2, В. М. Бондарева3, А. Н. Шмаков4
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, pls@catalysis.ru
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
4 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: порошковая дифрактометрия, метод Ритвельда, аномальное рассеяние рентгеновских лучей, структура Nb2Mo3O14
Страницы: 729-735

Аннотация >>
По данным порошковой дифрактометрии с использованием синхротронного излучения и эффекта аномального рассеяния уточнена структура двойного оксида Nb2Mo3O14, для которого найдена пространственная группа P21m. Показано, что в тетрагональной элементарной ячейке с параметрами а = 23,173, с = 4,0027 Å ионы Nb5+ и Мо6+ статистически распределены в октаэдрах МО6 и пентагональных бипирамидах МО7 полигонно-сетчатой структуры типа Мо5О14.


19.
РАВНОВЕСНОСТЬ, ОДНОРОДНОСТЬ И АЦЕНТРИЧНОСТЬ СТРУКТУРЫ ФОЛЬБОРТИТА Cu3(OH)2(V2O7)·2H2O

А. А. Кашаев1, И. В. Рождественская2, И. И. Баннова3, А. Н. Сапожников4, О. Д. Глебова5
1 Иркутский государственный университет путей сообщения, Kashaev2006@rambler.ru
2 Санкт-Петербургский государственный университет, ivrozhdestvenska@mail.ru
3 Санкт-Петербургский государственный университет
4 Институт геохимии им. А.П. Виноградова СО РАН, Иркутск, sapozh@igc.irk.ru
5 Иркутский государственный педагогический университет
Ключевые слова: структура фольбортита, Cu-октаэдры, V-тетраэдры, равновесность структуры, однородность структуры, водородная связь
Страницы: 736-740

Аннотация >>
Проведено сравнение четырех моделей структуры фольбортита Cu3(OH)2(V2O7)⋅2H2O (a = 10,646(2), b = 5,867(1), c = 14,432(2) Å, β = 95,19(1)°, V = 897,7(5) Å3, Z = 4, R/Rw =
= 0,038/0,046), рассчитанных в возможных пространственных группах, согласно погасаниям рефлексов. Исходя из уравновешенности структуры и учитывая подобие слагающих ее полиэдров, величин R-фактора и изотропных температурных поправок, обоснована предпочтительность пространственной группе Ia, которая является единственно возможным ацентричным и однородным вариантом. Локализованы атомы водорода ОН-групп, атомы кислорода и часть атомов водорода молекул воды.


20.
СТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ГИДРАТНЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПОЛИАКРИЛАТНЫХ ИОНООБМЕННЫХ СМОЛ В ТЕТРАИЗОАМИЛАММОНИЕВОЙ ФОРМЕ. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КЛАТРАТНОГО ГИДРАТА ЛИНЕЙНОГО ПОЛИАКРИЛАТА ТЕТРАИЗОАМИЛАММОНИЯ

Д. В. Солдатов1, Кинга Сувиньска2, И. С. Терехова3, А. Ю. Манаков4
1 Университет Гуэлфа, Химический факультет, Онтарио, Канада, dsoldato@uoguelph.ca
2 Институт физической химии, Польская академия наук, Варшава
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со РАН, Новосибирск, clat@che.nsk.su
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: гидратация полимеров, бинарная система, соединение включения, полимерный гость, кристаллическая структура
Страницы: 741-747

Аннотация >>
В работе описан полигидрат линейного (несшитого) полиакрилата тетраизоамиламмония (~25 мономерных единиц в цепи полиакрилата) и проведено его сравнение с полигидратами поперечно-связанных полиакрилатов тетраизоамиламмония с малым (от 0,5 до 3) процентом сшивки дивинилбензолом или дивинилсульфидом. Методом рентгенофазового анализа порошков установлено, что полигидрат, содержащий линейную полиакрилатную молекулу, имеет такую же структуру (гексагональная элементарная ячейка, a = 12,26, c =12,71 Å при 3 °C), что и полигидраты с поперечно-сшитыми полиакрилатными молекулами. Монокристалл полигидрата, полученный из водного раствора линейного полиакрилата тетраизоамиламмония, был исследован методом рентгеноструктурного анализа при -173 °C. Структура гексагональная, пр. группа P-6m2, полигидратный каркас представляет собой слегка искаженную гексагональную структуру-I клатратных гидратов.


21.
АКТИВАЦИЯ СВЯЗИ C−S В МЯГКИХ УСЛОВИЯХ: РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ И СПЕКТРОСКОПИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КЛАСТЕРА Ru44−S)(μ,η3−C3H5)2(CO)12

И. Ю. Приходько1, В. П. Кирин2, В. А. Максаков3, А. В. Вировец4, А. В. Головин5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, kirin@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, карбонильные кластеры рутения, аллил, активация связей C-S
Страницы: 748-752

Аннотация >>
Синтезирован и исследован методами ИК и ЯМР спектроскопии комплекс Ru44-S)(μ,η3-C3H5)2(CO)12, определена его кристаллическая структура (автоматический четырехкружный дифрактометр Bruker-Nonius X8 Apex, оснащенный двухкоординатным CCD-детектором, при температуре 100 K с использованием излучения молибденового анода (λ = 0,71073 Å) и графитового монохроматора). Кристалл принадлежит к ромбической сингонии с параметрами элементарной ячейки a = 19,3781(9), b = 12,2898(7), c = 10,1726(4) Å, V = 242206(2) Å3, пространственная группа Pnma, Z = 4 состава C18H10O12Ru4S, dвыч = 2,343 г/см3. Молекула, имеющая точечную симметрию C1, располагается на зеркальной плоскости пространственной группы Pnma. При этом две карбонильные группы при атомах Ru2, Ru3 налагаются с весом 50 % на аллильный лиганд таким образом, что атомы углерода совпадают. Таким образом, в данном случае мы имеем ситуацию рацемической кристаллической структуры с наложением друг на друга двух энантиомеров молекулы Ru44-S)(μ,η3-C3H5)2(CO)12.


22.
CRYSTAL STRUCTURES OF SEVEN-COORDINATE (NH4)2[MnII(edta)(H2O)]⋅3H2O, (NH4)2[MnII(cydta)(H2O)]⋅4H2O and K2[MnII(Hdtpa)]⋅3.5H2O COMPLEXES

X.F. Wang, J. Gao, J. Wang, ZH.H. Zhang, Y.F. Wang, L.J. Chen, W. Sun, X.D. Zhang
Ключевые слова: manganese(II) chelate, ethylenediamine-N, N, N?, N?-tetraacetic acid (H4edta), trans-1, 2-cyclohexanediamine-N, N, N?, N?-tetraacetic acid (H4cydta), diethylenetriamine-N, N, N?, N?, N?-pentaacetic acid (H5dtpa)
Страницы: 753-759

Аннотация >>
The title compounds, (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(edta)(H<sub>2</sub>O)]⋅3H<sub>2</sub>O (H<sub>4</sub>edta = ethylenediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid), (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(cydta)(H<sub>2</sub>O)]⋅4H<sub>2</sub>O (H<sub>4</sub>cydta = <i>trans</i>-1,2-cyclohexanediamine-N,N,N′,N′-tetraacetic acid) and K<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(Hdtpa)]⋅3.5H<sub>2</sub>O (H<sub>5</sub>dtpa = diethylenetriamine-N,N,N′,N″,N″-pentaacetic acid), were prepared; their compositions and structures were determined by elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction technique. In these three complexes, the Mn<sup>2+</sup> ions are all seven-coordinated and have a pseudo-monocapped trigonal prismatic configuration. All the three complexes crystallize in triclinic system in <i>P</i>-1 space group. Crystal data: (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(edta)(H<sub>2</sub>O)]⋅3H<sub>2</sub>O complex, <i>a</i> = 8.774(3) Å, <i>b</i> = 9.007(3) Å, <i>c</i> = 13.483(4) Å, α = 80.095(4)°, β = 80.708(4)°, γ = 68.770(4)°, <i>V</i> = 972.6(5) Å<sup>3</sup>, <i>Z</i> = 2, <i>D</i><sub><i/>c</sub> <br>            = 1.541 g/cm<sup>3</sup>, μ = 0.745 mm<sup>-1</sup>, <i>R</i> = 0.033 and <i>wR</i> = 0.099 for 3406 observed reflections with <i>I</i> ≥ 2σ(<i>I</i>); (NH<sub>4</sub>)<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(cydta)(H<sub>2</sub>O)]⋅4H<sub>2</sub>O complex, <i>a</i> = 8.9720(18) Å, <i>b</i> = 9.4380(19) Å, <i>c</i> = 14.931(3) Å, α = 76.99(3)°, β = 83.27(3)°, γ = 75.62(3)°, <i>V</i> = 1190.8(4) Å<sup>3</sup>, <i>Z</i> = 2, <i>D</i><sub><i/>c</sub> = 1.426 g/cm<sup>3</sup>, μ = 0.625 mm<sup>-1</sup>, <i>R</i> = 0.061 and <i>wR</i> = 0.197 for 3240 observed reflections with <i>I</i> ≥ 2σ(<i>I</i>); K<sub>2</sub>[Mn<sup>II</sup>(Hdtpa)]⋅3.5H<sub>2</sub>O complex, <i>a</i> = 8.672(3) Å, <i>b</i> = 9.059(3) Å, <i>c</i> = 15.074(6) Å, α = 95.813(6)°, β = 96.665(6)°, γ = 99.212(6)°, <i>V</i> = 1152.4(7) Å<sup>3</sup>, <i>Z</i> = 2, <i>D</i><sub><i/>c</sub> = 1.687 g/cm<sup>3</sup>, μ = 1.006 mm<sup>-1</sup>, <i>R</i> = 0.037 and <i>wR</i> = 0.090 for 4654 observed reflections with <i>I</i> ≥ 2σ(<i>I</i>).


23.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 1-МЕТИЛ-1-ФТОРКВАЗИСИЛАТРАНА (2-МЕТИЛ-2-ФТОР-1,3-ДИОКСА-6-АЗА-2-СИЛАЦИКЛООКТАНА)

А. А. Корлюков1, М. Г. Воронков2, Э. А. Зельбст3, Е. А. Гребнева4, О. М. Трофимова5, М. Ю. Антипин6
1 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, voronkov@irioch.irk.ru
3 Иркутский государственный педагогический университет
4 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
5 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
6 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
Ключевые слова: 1-метил-1-фторквазисилатран, 2-метил-2-фтор-1, 3-диокса-6-аза-2-силациклооктан, молекулярная структура, рентгеновская дифракция
Страницы: 760-763

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена молекулярная структура 1-метил-1-фторквазисилатрана (2-метил-2-фтор-1,3-диокса-6-аза-2-силациклооктана) MeFSi×
×(OCH2CH2)2NH (I) при 100 K. Координационный полиэдр атома кремния в этой молекуле - несколько искаженная тригональная бипирамида, в аксиальном положении которой находятся высокоэлектроотрицательный атом фтора и группа NH, а в трех вершинах экваториальной плоскости бипирамиды - два эндоциклических атома кислорода и группа СН3. Аксиальный угол N→SiF составляет 171°. Длина трансаннулярной донорно-акцепторной связи N→Si (2,058 Å) столь же мала, как в 1-фторсилатране. Аксиальная связь F-Si (1,660 Å) длиннее, чем в 1-фторсилатране и в соединениях тетраэдрического кремния.


24.
ВОЛНОВЫЕ ДВИЖЕНИЯ АТОМОВ В МОЛЕКУЛЯРНЫХ НАНОСТРУКТУРАХ

Л. А. Грибов1, Н. И. Прокофьева2
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
2 Московский государственный строительный университет
Ключевые слова: колебания молекул, нестационарные процессы
Страницы: 764-768

Аннотация >>
В очень крупных молекулярных объектах (наноструктурах) - дендромеры, супрамолекулы, полимеры, нанотрубки и др. - внешние возмущения могут носить локальный характер. После прекращения действия такого возмущения в структуре нанообъекта могут возникнуть волновые движения атомов очень сложного вида. Это, в свою очередь, может приводить не только к передаче сигнала внутри объекта, но и к появлению стоячих волн и образованию пучностей и накоплению энергии в других участках системы, т.е. возникновению энергетических ловушек. Ранее подобные вопросы не исследовались.
В настоящей статье предлагается метод расчета развития соответствующих процессов во времени для крупных молекулярных структур произвольного строения и размера.


25.
СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ АРХИТЕКТУРА КРИСТАЛЛОВ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ГОМОФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ

Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2, Я. В. Зонов3, В. М. Карпов4
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, gatilov@nioch.nsc.ru
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: полифторированные 2-(карбоксиметил)бензойные (гомофталевые) кислоты, кристаллическая структура, водородная связь, взаимодействия C-F…π и Н-O…π, супрамолекулярный синтон
Страницы: 769-774

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование четырех фторсодержащих гомофталевых (2-карбоксиметилбензойных) кислот. В кристалле 2-карбоксиметил-3,4,5,6-тетрафторбензойной кислоты (1) образуются цепочки (1D архитектура) с обычным димерным C(O)OH:::O(HO)C синтоном. Карбоксильная группа, находящаяся у ароматического атома углерода, разупорядочена в соотношении 0,58:0,42 по двум положениям. В кристаллах 2-(карбоксидифторметил)-3,4,5,6-тетрафторбензойной (2) и 2-(1-карбокси-2,2,2-трифторэтил)-3,4,5,6-тетрафторбензойной кислот (3) наблюдаются слои (2D архитектура) с димерными и цепочечными C(O)OH...KO(HO)C синтонами. В кристалле 2-[метоксикарбонил(дифторметил)]-3,4,5,6-тетрафторбензойной кислоты (4) образуются димеры (0D архитектура) с цепочечным синтоном, включающим сложноэфирную и карбоксильную группы. В кислотах 1 и 2 наблюдаются межмолекулярные взаимодействия
Н-O…π, в соединении 4 - взаимодействия C-F…π, а в кислоте 3 - и те и другие.


26.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА K2[Mo3(PdPPh3)S4(C2O4)3(H2O)3]⋅0,5H2O

А. Л. Гущин1, М. Н. Соколов2, Д. Ю. Наумов3, В. П. Федин4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, caesar@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: молибден, палладий, халькогенидные кластеры, кубановые кластеры, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 775-778

Аннотация >>
Взаимодействием [Mo3S4(C2O4)3(H2O)3]2- с PdCl2 и NH4H2PO2 в качестве восстановителя, с последующим добавлением PPh3, получен оксалатный кубановый кластерный комплекс [Mo3(PdPPh3)S4(C2O4)3(H2O)3]2-, выделенный и структурно охарактеризованный в виде K2[Mo3(PdPPh3)S4(C2O4)3(H2O)3]⋅0,5H2O.


27.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА Tl5{[Nb2S4Br8]Br}

А. Л. Гущин1, М. Н. Соколов2, Е. В. Пересыпкина3, В. П. Федин4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, caesar@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кластер, таллий, ниобий, кристаллическая структура
Страницы: 779-782

Аннотация >>
Высокотемпературным синтезом из Nb2S4Br4 и TlBr получена таллиевая соль кластерного анионного комплекса [Nb2S4Br8]4-. Методом РСА определена ее кристаллическая структура. Соединение охарактеризовано методами КР и электроспрей-масс-спектрометрии.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ГЕКСАХЛОРОДИМЕРКУРАТА(II) БИС(l-АРГИНИН)МЕДИ(II), [Cu(l-Arg)2]Hg2Cl6

М. Цабель1, В. И. Павловский2, А. Л. Позняк3
1 Институт неорганической химии университета Регенсбурга, Германия, manfred.zabel@chemie.uni-regensburg.de
2 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, Минск, val.pawlowski@mail.ru
3 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, Минск
Ключевые слова: кристаллическая структура, комплексы меди(II) с аргинином, хлоромеркурат(II)-ионы
Страницы: 783-786

Аннотация >>
В кристаллах [Cu(l-Arg)2]Hg2Cl6 (моноклинная сингония, a = 10,2348(9), b = 9,1386(7), c = 14,8521(14) Å, β = 97,455(11)°, пространственная группа P21) методом рентгеновской дифрактометрии найдены бесконечные цепочки, в которых атомы Cu плоско-квадратных комплексов Cu(l-Arg)2]2+ типа транс-[Cu(N)2(О)2] (l-Аrg - цвиттер-ион аргинина, Cu-N 1,992 и 1,938(6) Å, Cu-O 1,953 и 1,967(4) Å) связаны с двумя соседними двуядерными ионами [Cl2Hg(μ-Cl)2HgCl2]2- посредством одного из мостиковых атомов Cl (Hg-Cl в пределах 2,34-2,78 Å). Вследствие этого координационное окружение атома Cu принимает форму удлиненного октаэдра с атомами Cl в апикальных положениях (Cu-Cl 2,961 и 3,064(3) Å).


29.
СТРУКТУРА ПЕНТАГИДРАТА БИС(4-n-АМИНОБЕНЗОЛСУЛЬФАМИДО-2,6-ДИМЕТОКСИПИРИМИДИНАТА) ГЕКСААКВАМАГНИЯ(II)

Э. Б. Миминошвили1, К. Э. Миминошвили2, Л. А. Беридзе3
1 Грузинский технический университет, Тбилиси, mimino@gtu.edu.ge
2 Грузинский технический университет, Тбилиси
3 Тбилисский государственный медицинский университет
Ключевые слова: комплексные соединения, структурный анализ, сульфадиметоксин, сульфаниламиды
Страницы: 787-790

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование монокристалла состава Mg(C12H13N4O4S)2⋅11H2O, где (C12H13N4O4S)- - анион 4-п-аминобензолсульфамидо-2,6-диметоксипиримидина (сульфадиметоксина). Параметры элементарной ячейки: а = 19,753(4), b = 34,031(7), c = 13,859(3) Å; β = 125,37(3)°, C2/c, Z = 8, R(F) = 0,042. Структура соединения построена из комплексных гексааквакатионов [Mg(OH2)6]2+, анионов (C12H13N4O4S)- и молекул воды, структурная формула [Mg(OH2)6](C12H13N4O4S)2⋅5H2O. Наблюдаемое смещение в ИК спектре νасимSO2 и νсимSO2 в сторону длинноволновой области следует объяснить наличием водородных связей, а не координированием сульфадиметоксинат-аниона с атомом-комплексообразователем через атом кислорода.


30.
ИЗУЧЕНИЕ СТРУКТУРЫ СИН-ОКСИМА 2-N,N′-ДИМЕТИЛАМИНО-5-МЕТИЛБЕНЗОФЕНОНА С16H18N2O

О. В. Куликов1, Л. Х. Миначева2, А. В. Мазепа3
1 Университет Миссури, С.-Луис, США
2 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, Москва
3 Физико-химический институт им. А.В. Богатского НАН Украины, Одесса, viologen@rambler.ru
Ключевые слова: син-оксим, кристаллическая структура, РСА, водородные связи, масс-фрагментация
Страницы: 791-794

Аннотация >>
Строение син-изомера оксима 2-N,N′-диметиламино-5-метилбензофенона изучено методами РСА и масс-спектрометрии. Соединение, имеющее молекулярную структуру, кристаллизуется в тригональной сингонии. Параметры элементарной ячейки: a = 19,5318(10), с = 19,5439(17) Å, V = 6456,9(7) Å3, Z = 18, пространственная группа R. В структуре молекулы связаны в центросимметричные псевдодимеры водородными связями О-H…N, образованными оксимными группами. Обсуждаются особенности фрагментации синтезированного соединения под электронным ударом.


31.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 4,4,4-ТРИФТОР-3,3-ДИГИДРОКСИ-1-ТИОФЕН-2-ИЛ-БУТАН-1-ОНЕ

С. В. Шишкина1, Ю. В. Тищенко2, Н. Л. Караваева3, Н. В. Погорелова4, О. В. Шишкин5
1 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, Харьков, sveta@xray.isc.kharkov.com
2 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, Харьков
3 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, Харьков
4 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, Харьков
5 НТК ″Институт монокристаллов″ НАН Украины, Харьков
Ключевые слова: 4, 4, 4-трифтор-3, 3-дигидрокси-1-тиофен-2-ил-бутан-1-оне, 2-теноилтрифторацетон, конформация, рентгеноструктурный анализ, квантово-химические расчеты
Страницы: 795-797

Аннотация >>
Рентгеноструктурное исследование и квантово-химические расчеты гидратированной формы 2-теноилтрифторацетона показали, что плоская дикетонная форма ТТА, обнаруженная в комплексах с металлами, не характерна для свободного лиганда. Гидратированная молекула ТТА содержит две геминальные гидроксигруппы и имеет неплоское строение, стабилизированное внутримолекулярной водородной связью.


32.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 6,11-ДИГИДРО-6,11-МЕТАНО-5H-БЕНЗО[5,6]ЦИКЛОГЕПТА[1,2-b]ПИРИДИНОЛА-11

Е. А. Шушарина1, К. Ю. Колтунов2, С. А. Громилов3, А. И. Смоленцев4
1 Новосибирский государственный университет
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@che.nsk.su
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: 6, 11-дигидро-6, 11-метано-5H-бензо[5, 6]циклогепта[1, 2-b]пиридинол-11, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 798-799

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование 6,11-дигидро-6,11-метано-5H-бензо[5,6]циклогепта[1,2-b]пиридинола-11.


33.
SYNTHESIS AND CRYSTAL STRUCTURE OF TWO DERIVATIVES OF BENZODIAZEPINES

G.Y.S.K. Swamy1, B. Sridhar2, K. Ravikumar3, K.S. Reddy4, V.V.N. Reddy5
1 Laboratory of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500 007, India, swamygundimella@yahoo.com
2 Laboratory of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500 007, India
3 Laboratory of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500 007, India
4 Laboratory of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500 007, India
5 Laboratory of X-ray Crystallography, Indian Institute of Chemical Technology, Hyderabad 500 007, India
Ключевые слова: Crystal structure, X-ray diffraction, benzodiazepines, hydrogen bonding
Страницы: 800-804

Аннотация >>
Two benzodiazepine derivatives, C23H22N2O (I), 2-methyl-8-methoxy-2,4-diphenyl-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine, and C22H17N3O2Br2 (II), 2-methyl-7-nitro-2,4-bis(4′-bromophenyl)-2,3-dihydro-1H-1,5-benzodiazepine, were studied by single crystal X-ray diffraction method. Compound (I) crystallizes in the monoclinic system, space group P21/c, a = 13.1703(17), b = 11.1990(14), c = 12.9093(16) Å, β = 107.831(2)°, V = 1812.6(3) Å3, Z = 4. Compound (II) crystallizes in the monoclinic system, space group P21/n, a = 11.7345(12), b = 12.7477(13), c = 13.5965(14) Å, β = 95.221(2)°, V = 2025.4(4) Å3, Z = 4. The molecules of (I) and (II) have T-shape form with the diazepine ring at the junction point. The seven membered central benzodiazepine ring in both structures adopt a twist-boat conformation. The crystal packing is stabilized by C-H…π (in I) and C-H…O (in II) interactions.