А.П. БУРДУКОВ1, Е.Б. БУТАКОВ1, А.В. КУЗНЕЦОВ1, В.А. ЛОГВИНЕНКО2, О.И. ЛОМОВСКИЙ3 1Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе СО РАН, Новосибирск, Россия burdukov.anatolii@ya.ru 2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, Россия val@niic.nsc.ru 3Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, Россия lomov@solid.nsc.ru
Ключевые слова: биотопливо, лигнин, теплота сгорания, кинетика окисления, кинетические уравнения, biofuel, lignin, heat of combustion, oxidation kinetics, kinetic equations
Страницы: 561-567
Изучен процесс окисления образцов биотоплива с различным химическим составом (содержание лигнина 10, 20 и 70 %). Получены кинетические параметры реакций окисления, позволяющие рассматривать процесс как двухстадийный. Установлено, что образец с содержанием лигнина 20 % имеет большую реакционную способность в реакциях окисления.
Ф.А. БУРЮКИН1, В.А. САФИН1, П.Н. КУЗНЕЦОВ1,2, С.С. КОСИЦЫНА1, А.В. ОБУХОВА2, Л.И. КУЗНЕЦОВА2, З.Р. ИСМАГИЛОВ3 1Сибирский федеральный университет, Институт нефти и газа, Красноярск, Россия fburyukin@sfu-kras.ru 2Красноярский научный центр СО РАН, Институт химии и химической технологии СО РАН, Красноярск, Россия kpn@icct.ru 3Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия zinfer1@mail.ru
Ключевые слова: термическое растворение угля, экстрактивный пек, молекулярный состав, thermal dissolution of coal, extractive pitch, molecular composition
Страницы: 568-575
Исследованы свойства пеков, полученных методом термического растворения угля на стендовой установке с реактором проточного типа. Проанализированы их основные отличия по сравнению с каменноугольным пеком. Показано, что по элементному составу экстрактивные пеки характеризуются меньшим содержанием углерода и более высокой концентрацией кислорода в сопоставлении с традиционным связующим, их технологические показатели отличаются повышенной температурой размягчения и низким коксовым числом. Эти особенности являются следствием молекулярного состава. По данным ИК- и ЯМР-спектроскопии, степень ароматичности альтернативного связующего относительно низкая, органическая масса содержит большое количество алифатических групп (-CH2- и -CH3), а также полярные кислородсодержащие группы, такие как карбонильные, эфирные и др. Последнее негативно влияет на реологические свойства экстрактивных пеков. Прослеживается влияние марки терморастворяемого угля и состава углемасляной пасты на выход и показатели качества пекоподобных продуктов термического растворения. Использование суспензии, содержащей высокий процент угля, нецелесообразно, поскольку получаемые экстрактивные пеки имеют высокую вязкость, а это затрудняет приготовление однородной смеси при формировании углеграфитовых изделий.
Изучено влияние “сухого” (на воздухе) и “мокрого” (в жидкости) способов измельчения бурого угля на эффективность помола, выход и структурно-групповой состав извлекаемых гуминовых кислот (ГК). Наработаны укрупненные образцы жидкого и порошкового гуминового препарата из бурого угля Тисульского месторождения (участок Кайчакский). Образцы получены на оригинальной установке, позволяющей достигать высокого выхода ГК из бурого угля, путем сверхтонкого помола сырья в сухом виде или в присутствии водного раствора щелочи. Приведены технические характеристики и режимы работы оборудования. Все образцы охарактеризованы при помощи технического и элементного анализа, 13С ЯМР (CPMAS) и ИК-Фурье спектроскопии. Определен гранулометрический состав и площадь удельной поверхности образцов угля после “сухого” и “мокрого” помола. Установлено, что “мокрый” способ помола позволяет достичь более полного извлечения ГК из бурого угля благодаря увеличению площади поверхности контакта щелочи и угля. При этом оба способа измельчения не оказывают существенного влияния на структурно-групповой состав извлекаемых ГК.
К. ДОСУМОВ1, Г.Е. ЕРГАЗИЕВА1,2, М.М. ТЕЛЬБАЕВА1,3, А.Н. ПОПОВА4, Л.К. МЫЛТЫКБАЕВА2, З.Р. ИСМАГИЛОВ4 1Институт проблем горения, Алматы, Казахстан dossumov50@mail.ru 2Казахский национальный университет им. Аль-Фараби, Алматы, Казахстан ergazieva_g@mail.ru 3Казахский государственный женский педагогический университет, Алматы, Казахстан telbaeva.moldir@yandex.kz 4Федеральный исследовательский центр угля и углехимии СО РАН, Кемерово, Россия h991@yandex.ru
Ключевые слова: катализатор, оксид никеля, оксид кобальта, сухой риформинг метана, синтез-газ, catalyst, nickel oxide, cobalt oxide, dry reforming of methane, synthesis gas
Страницы: 584-589
Изучена активность нанесенных на γ-оксид алюминия монометаллических (Ni/γ-Al2O3, Со/γ-Al2O3) и биметаллического (Ni-Co/γ-Al2O3) катализаторов в сухом риформинге метана в синтез-газ. Определено, что биметаллический катализатор более активен, чем монометаллический. Комплексом методов (рентгенофазовый анализ и термопрограммируемое восстановление водородом) установлено, что в присутствии биметаллического катализатора Ni-Co/γ-Al2O3 образуется поверхностный биметаллический сплав Ni-Co, который играет большую роль в подавлении образования углеродистых отложений на поверхности катализатора и повышении его активности.
Рассмотрены получение и свойства наноструктурированных композитов, перспективных для создания электродных композиционных материалов суперконденсаторов. Композиты основаны на углеродных волокнах, образованных многослойными углеродными нанотрубками (МУНТ), с наполнением в виде наночастиц смешанных гидроксидов кобальта и никеля, осажденных на поверхности и в каналах слагающих волокна нанотрубок. Исследования состава и морфологии наноструктурированных композитов выполнены методами просвечивающей электронной микроскопии, рентгеновской дифрактометрии, в том числе методом малоуглового рассеяния рентгеновского излучения, рентгенофлуоресцентного анализа. Изучены электрохимические свойства полученного электродного нанокомпозитного материала. Показано, что варьирование соотношения между гидроксидами кобальта и никеля в составе смешанного гидроксида приводит к существенным изменениям электрохимических свойств композитных электродов. Увеличение их емкости в целом обусловлено вкладом псевдоемкости гидроксидов кобальта-никеля, причем наивысшие значения емкости достигаются при соотношениях Co/Ni, близким к 1 : 1. На основе анализа вольтамперометрических кривых установлено снижение удельной электрической емкости электродного материала при увеличении скорости сканирования для образцов, имеющих псевдоемкостную составляющую, полученную путем функционализации матрицы и введением гидроксидов кобальта и никеля, так как окислительно-восстановительные реакции на электродах идут с меньшими скоростями, чем накопление заряда за счет двойного электрического слоя. Функционализация углеродных нановолокон, состоящих из многослойных углеродных нанотрубок, путем озонирования и последующего введения в них гидроксидного наполнителя, содержащего гидроксиды переходных металлов, повышает их удельную электрическую емкость и перспективна для создания высокоэффективных электродных материалов на основе углеродных матриц.
Исследованы текстурные характеристики углеродных сорбентов, полученных из каменных углей Кузбасса марок Д, Г, Ж, СС и Т методом щелочной активации с использованием гидроксида калия. Гомогенизацию углещелочной смеси проводили механическим смешением при массовом соотношении KОН/уголь, равном 1 : 1. Показано, что сорбенты, приготовленные из активированного щелочью каменного угля, обладают развитой пористой структурой и выраженной микропористостью. Структура микропор сорбентов практически не зависит от марки каменного угля. Вклад мезопор в пористость сорбентов незначителен и наблюдается в большей степени при использовании угля марки Ж. Установлено, что удельная поверхность и объем пор сорбентов увеличиваются в следующем ряду марок каменных углей: Т < СС < Ж < Г < Д. Максимальными текстурными характеристиками обладает сорбент из угля марки Д: его удельная поверхность составляет 1340 м2/г, объем пор - 0.58 см3/г; минимальными - сорбент из угля марки Т: 780 м2/г и 0.33 см3/г соответственно.
Получение и исследование физико-химических свойств наноструктурированных систем на основе переходных металлов - одна из актуальных проблем материаловедения в связи с расширяющейся областью их практического применения. Представлены результаты экспериментального исследования процессов потенциостатического осаждения и анодного окисления наноструктурированных бинарных сплавов железо-никель и железо-кобальт в электролитах различной природы с применением стеклоуглерода в качестве подложки. Установлено, что для электролитического получения указанных наноструктурированных систем, свободных от оксидно-гидроксидных примесей, могут быть использованы сульфатные, аммиачно-тартратные и хлоридные среды. По данным анодной и циклической вольтамперометрии, в процессе осаждения формируются фазы твердых растворов переменных составов, их анодное растворение происходит равномерно. Проведено сравнение скоростей осаждения металлов и предложен подход, позволяющий рассчитать состав электроосажденного наноструктурированного сплава.
Исследованы структурно-морфологические и электрохимические свойства электродного материала суперконденсаторов, представляющего собой пористую матрицу с внедренными наночастицами смешанного оксида кобальта-никеля. Наноструктурированный композит получали методом терморазложения смешанных азидов никеля и кобальта на поверхности многослойных углеродных нанотрубок. Методами рентгенофазового анализа и малоуглового рассеяния определены состав и дисперсионные характеристики получаемых оксидных наночастиц. Изучение электрохимических свойств синтезированных электродных материалов методом циклической вольтамперометрии показало, что рост их электрической емкости пропорционален увеличению содержания кобальтата никеля NiCo2O4 в композите, в то время как для оксида кобальта Co3O4 эта зависимость носит более сложный характер. Электродные материалы на основе наноструктурированного композита С/NiCo2O4 обладают более высокой электрической емкостью по сравнению с исходной углеродной матрицей.
Изучены поглотительная способность различных видов угля крупнейших месторождений Сибири (Канско-Ачинского, Кузнецкого и Горловского бассейнов), состав и содержание биогенных элементов в виде катионов (K+, Na+, Ca2+ и Mg2+) в водорастворимой и обменной формах. Показано, что поглотительная способность углей, оцениваемая по емкости катионного обмена, увеличивается с усилением степени их метаморфизации в ряду антрацит → каменный уголь → бурый уголь, а также с повышением дисперсности углистых частиц от крупных гранулометрических фракций к более мелким. Установлено, что основные обменные позиции в углях заняты преимущественно кальцием, что негативно сказывается на способности углей участвовать в процессах обмена с другими биогенными элементами. Способность углей к поглощению катионов из растворов в большей степени определяется не их геологически обусловленной плотностью и порозностью, а преимущественно суммарной площадью поверхности частиц. Значения емкости катионного обмена углей сопоставимы или превышают таковые в наиболее плодородных почвах Западной Сибири (агрочерноземах) и их почвообразующих породах (лессовидных суглинках).
Исследовано влияние озонирования на компонентный состав и химические свойства отработанного минерального моторного масла. Показано, что в результате озонолитической обработки в составе отработанного масла уменьшается относительное содержание ароматических и непредельных соединений и увеличивается доля легкокипящих компонентов в виде алкильных, алкилэфирных и алициклических структур. Также возрастает содержание алифатических карбоновых кислот, простых и сложных эфиров линейного и циклического характера, лактонов и ангидридов, которые пополняют состав смолистых продуктов. Выявлена возможность очистки отработанного масла от механических примесей и смолистых продуктов озонированием, определены оптимальные условия процесса, которые соответствуют расходу озона около 11 г/кг. Продукты озонирования отработанного моторного масла - очищенные масла, смолы, минеральные осадки - могут повторно использоваться в химической, нефтехимической и строительной отраслях промышленности в качестве исходного сырья или его компонентов.