А. А. Рядун, Е. Н. Галашов, В. А. Надолинный, В. Н. Шлегель
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН spectr@niic.nsc.ru
Ключевые слова: люминесценция, сцинтилляторы, кристаллы вольфромата цинка, ЭПР ионов гадолиния
Страницы: 696-700
Кристаллы вольфрамата цинка (ZWO) являются радиационно стойкой матрицей и широко используются в качестве сцинтилляторов высокоэнергетического излучения. И поэтому представляло интерес исследовать возможность введения в данную структуру ионов гадолиния для получения лазерных свойств. Для активирования кристаллов ZWO ионами гадолиния в шихту добавляли 0,5 мол.% Gd2O3. Получены очень качественные крупные кристаллы ZWO. Были сняты спектры оптического пропускания, возбуждения люминесценции и люминесценции при комнатной температуре. Показано, что введение ионов гадолиния не приводит к смещению полосы основной люминесценции кристаллов ZWO. Исследования спектров ЭПР и их моделирование позволило рассчитать параметры спин-гамильтониана и показать, что наблюдаемый спектр обусловлен состоянием ионов гадолиния Gd3+ с S = 7/2 и хорошо описывается параметрами спин-гамильтониана gx = 1,9835, gy = 1,9685, gz = 1,9688 и D = 644,88 Гс, E = 161,49 Гс. Определены направления главных значений D-тензора, которые отражают сильное искажение ближайшего кислородного окружения.
Ю. В. Федосеева, М. Л. Косинова, С. А. Прохорова, И. С. Меренков, Л. Г. Булушева, А. В. Окотруб, Ф. А. Кузнецов
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН fedoseeva@niic.nsc.ru
Ключевые слова: карбонитрид бора, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, рентгеновская спектроскопия поглощения, электронное строение
Страницы: 701-709
Пленки карбонитрида бора синтезированы методом химического осаждения из газовой фазы смеси триэтиламинборана и аммиака на подслой металлического или окисленного кобальта на подложке Si(100). Методом растровой электронной микроскопии показано, что поверхность образца BCxNy/Co/Si имеет однородную мелкозернистую структуру; на поверхности образца BCxNy/CoOx/Si обнаружены нитевидные образования. Электронное строение пленок исследовано методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии (РФЭС) и рентгеновской спектроскопии поглощения. Анализ спектров показал, что синтезированные пленки BCxNy состоят из графитовых областей, областей гексагонального нитрида бора (h-BN), а также компонент сложного состава BCхNyOz, в которых присутствуют связи B-C, N-C, B-O, N-O и C-O. Осаждение пленки BCxNy на CoOx/Si привело к увеличению количества связей С-О, N-O, B-O и С-N и уменьшению графитовой и h-BN-составляющих, а также числа связей С-В. Из данных РФЭС оценен элементный состав поверхности образца BCxNy/CoOx/Si. Установлено, что пленка состоит из 66 ат.% графитовой компоненты, 3 ат.% h-BN и 31 ат.% составляют компоненты сложного состава С0,46B0,11N0,05O0,38.
В. Г. Кеслер1, М. Л. Косинова2, Ю. М. Румянцев2, В. С. Суляева2 1 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН kesler@isp.nsc.ru, marina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия, Оже-спектроскопия, PECVD, пленки BCxNy
Страницы: 710-717
Методами РФЭС и Оже-спектроскопии выполнены исследования химического состава пленок BCxNy, синтезированных методом PECVD из различных исходных газовых смесей в диапазоне температур 473-723 K. Установлены основные закономерности и особенности формирования пленок. Показано, что химический состав пленок BCxNy существенно зависит от параметров процесса синтеза, что позволяет целенаправленно управлять их физическими свойствами. Проведено обсуждение полученных закономерностей.
Т. П. Смирнова1, Л. В. Яковкина1, В. О. Борисов1, В. Н. Кичай1, В. В. Каичев2, В. В. Кривенцов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН yakov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: диоксид гафния, бинарные растворы, ?high-k?-диэлектрики
Страницы: 718-724
Проведен анализ химического состава и структуры пленок HfO2 и двойных оксидов, формирующихся при их легировании алюминием и скандием. Показано, что легирование HfO2 алюминием приводит к аморфизации пленок: при концентрации Al больше 30 ат.% пленка становится аморфной. Легирование HfO2 скандием модифицирует моноклинную структуру и в области концентраций Sc от ~9 до ~14 ат.% Sc в неравновесных условиях CVD процесса при 600 °C формируется пленка твердого раствора орторомбической структуры.
Н. В. Гельфонд1, Н. Б. Морозова1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН gel@niic.nsc.ru
Ключевые слова: пленки иридия, метод импульсного MOCVD, летучие соединения иридия (I, III), высокотемпературная масс-спектрометрия
Страницы: 725-734
Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процесса осаждения получены сверхтонкие слои Ir с толщиной от единиц до десятков нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. Осаждение Ir из Ir(acac)3 в кислородной атмосфере приводит к получению плотных однородных структур, в то время как в вакууме или в атмосфере водорода осаждаются наноразмерные зернистые Ir слои; при использовании Ir(CO)2(acac) вне зависимости от реакционной среды получены Ir пленки с зернистой структурой.
Н. Б. Морозова1, Н. В. Гельфонд1, П. П. Семянников1, С. В. Трубин1, И. К. Игуменов1, А. К. Гутаковский2, А. В. Латышев2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 2 Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова СО РАН mor@niic.nsc.ru
Ключевые слова: летучие комплексы рутения (II, III) c органическими лигандами, высокотемпературная масс-спектрометрия, процессы термораспада, метод импульсного MOCVD
Страницы: 735-743
Методом in situ высокотемпературной масс-спектрометрии исследованы процессы термораспада паров Ru(acac)3 и Ru(nbd)(allyl)2, предложены возможные схемы термических превращений на нагретой поверхности. Методом импульсного MOCVD с in situ масс-спектрометрическим контролем процессов осаждения получены ультратонкие слои Ru с толщиной несколько нанометров. Выявлена роль реакционной среды, природы прекурсора и температуры осаждения в формировании нанокристаллической структуры пленок. пленки Ru с компактной сплошной структурой формируются из Ru(acac)3 и водорода при температуре осаждения 340 °C и ниже, повышение температуры приводит к росту нанозернистых Ru слоев. Из Ru(nbd)(allyl)2 вне зависимости от условий осаждения формируются зернистые нанокристалические слои Ru.
С. В. Борисов, С. А. Магарилл, Н. В. Первухина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН borisov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: микродвойникование, лиллианит, хейровскиит, сульфиды, сульфосоли, ?таблетчатые? структуры, структурообразующие факторы, катионные и анионные подрешетки, строительные блоки, кристаллографический анализ
Страницы: 744-750
На кристаллических структурах минералов лиллианита Pb3Bi2S6 и хейровскиита Pb6Bi2S9 методом кристаллографического анализа показано, что микродвойникование образующих структуру двумерных фрагментов-слоев происходит в рамках единых катионных и анионных матриц. Сопряжение разных ориентаций структур типа PbS осуществляется за счет вакантных узлов катионных и анионных псевдотрансляционных подрешеток без существенного их искажения. В структуре β-Pb3Bi2S6 - фазе высокого давления лиллианита - псевдотрансляционная упорядоченность катионов и анионов, как и общая симметрия структуры, существенно снижена при сохранении общей схемы расположения.
П. А. Стабников, Л. Г. Булушева, Н. И. Алферова, А. И. Смоленцев, И. В. Корольков, Н. В. Первухина, И. А. Байдина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетоны, кристаллическая структура, упаковка молекул, хелатообразование
Страницы: 751-757
Определены кристаллические структуры (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex с 4К CCD детектором, λMoKα, графитовый монохроматор, T 150 K и 293 K) двух β-дикетонов: F3CC(O)CH2C(O)Ph (1) (пр. гр. P21/c, a = 7,0713(3), b = 11,5190(6), c = 11,3602(6) Å, β = 99,405(2)°, V = 912,90(8) Å3, Z = 4), (CH3)3CC(O)CH2C(O)C(CH3)3 (2) (пр. гр. Pbca, a = 11,5536(8), b = 11,5796(10), c = 17,2523(13) Å, V = 2308,1(3) Å3, Z = 8) и кетоимина (CH3)3CC(NCH3)CH2C(O)C(CH3)3 (3) (пр. гр. I41/a, a = 18,7687(6), b = 18,7687(6), c = 14,5182(6) Å, V = 5114,2(3) Å3, Z = 16). Все структуры молекулярного типа, построенные из изолированных молекул, объединенных ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Проведены расчеты энергии замещения атома водорода в свободных лигандах на атом Na квантово-химическим гибридным методом B3LYP. Успешный синтез хелатов Na(I) с лигандами 1, 2 и безрезультатные попытки синтеза комплекса с лигандом 3 согласуются с результатами расчетов. Геометрическим моделированием комплекса меди(II) с лигандом 3 установлено перекрывание СН3-групп, затрудняющее хелатообразование.
С. П. Храненко1, А. В. Алексеев1, Д. Ю. Наумов1, П. Е. Плюснин2, С. А. Громилов2 1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН 2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СO РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и современные материалы″ grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: вольфрам, кобальт, комплексная соль, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термические свойства
Страницы: 758-762
Методом рентгеноструктурного анализа определена кристаллическая структура комплексной соли [Со(NH3)6](WO4)Cl. Проведены исследования термических свойств, рентгенофазовый анализ продуктов, полученных при нагревании соли в различных газовых атмосферах.
Т. М. Полянская, М. К. Дроздова, В. В. Волков
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН polyan@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, кобальт, биядерный кластер, фенантролиний, производные орто-карборана(12), ацетонитрил, вода
Страницы: 763-770
Выращены монокристаллы и проведен РСА нового соединения, содержащего дикобальтакарборановый кластерный анион атома Co(III), состава 2{[HPhen]2[(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]}·3CH3CN·3H2O, Phen = 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C66H115B52N11O3Co2, M = 1908,53, система ромбическая, пр. гр. Pbca, параметры элементарной ячейки: a = 14,5297(6), b = 27,1276(11), c = 47,4274(20) Å, V = 18694 Å3, Z = 8, dвыч = 1,356 г/см3, T = 153 K, F(000) = 7840, μ = 0,750 мм-1. Структура расшифрована прямым и Фурье методами и уточнена полноматричным МНК в анизотропном (изотропном для атомов водорода) приближении до заключительных факторов R1 = 0,0500, wR2 = 0,1165 для 13651 Ihkl ≥ 2σI из 65158 измеренных Ihkl (дифрактометр Bruker Nonius X8 Apex, MoKα-излучение, графитовый монохроматор). Структура построена из 12 кристаллографически независимых строительных единиц, а именно: четырех катионов [HPhen]+, двух анионов [(B9C2H11)Co(B8C2H10)Co(B9C2H11)]2-, трех молекул ацетонитрила CH3CN и трех молекул воды. Анион имеет цепочечную структуру из трех икосаэдров, связанных общими вершинами, занятыми атомами кобальта. Расположение групп -C2- в анионе соответствует квази-гош-конфигурации асимметричных сэндвичевых комплексов обоих атомов кобальта.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
