Главная – Журналы – Поиск по журналам

Методом молекулярной динамики проведено моделирование жидких смесей бензола
и хлорбензола разных концентраций. Структура чистых компонентов и смесей была проанализирована с помощью функций радиально-углового распределения (ФРУР) для расстояний между плоскостями бензольных колец и углом между ними. В чистом хлорбензоле самый высокий максимум ФРУР отвечает стопочным конфигурациям молекул при расстоянии между центрами масс бензольных колец порядка 4 Å, при 5-7 Å количество стопочных контактов значительно меньше, чем при 4 Å, и при этом сопоставимо с количеством ортогональных. В жидком бензоле в интервале расстояний от 4 до 7 Å стопочные и ортогональные конфигурации равновероятны. ФРУР для бензола указывает на протяженные области корреляции, что свидетельствует о присутствии агломератов, объединенных специфическими взаимодействиями между бензольными кольцами. Для хлорбензола подобные агломераты не характерны, но наличие максимумов на функции радиального распределения для расстояний между атомами хлора указывает на существование хлор-агрегации. Рассмотрено влияние галоген-агрегации на структуру смесей бензол-хлорбензол. Проведено сопоставление полученных результатов с данными молекулярного светорассеяния.

Выполнен анализ образования твердых растворов в системах MЭO₄-(Mе_0,5Ln_0,5)ЭO₄, где Mе = Li, Na, K; М = Ca, Sr, Ba, Pb, Cd; Ln = La÷Gd, Y, Bi; Э = Mo, W, в приближении регулярных растворов. Получены уравнения, позволяющие определить температуры перехода ограниченных твердых растворов в неограниченные при гетеровалентных замещениях M²⁺ ↔

Методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры тетрафторантимонатов(III) моно- и дипротонированного катионов 3-амино-1,2,4-триазолия состава (C₂H₅N₄)SbF₄ (I) (моноклинная сингония: a = 4,7723(6), b = 19,643(2), c = 7,6974(9) Å, β = 97,239(2)°, Z = 4, пр. гр. Cc) и (C₂H₆N₄)(SbF₄)₂ (II) (моноклинная сингония: a = 4,7617(3), b = 15,512(1), c = 7,4365(5) Å, β = 107,706(1)°, Z = 2, пр. гр. P2₁/n). Структура I образована из комплексных анионов [SbF₄]⁻ и одновалентных катионов (C₂H₅N₄)⁺; структура II - из аналогичного аниона и двухвалентного катиона (C₂H₆N₄)²⁺ 3-амино-1,2,4-триазолия. Посредством слабых связей Sb⋯F анионы в структуре объединяются в полимерные слои [SbF₄], которые водородными связями типа N-H⋯F объединяются в трехмерный каркас. Впервые установлено образование дипротонированного катиона 3-амино-1,2,4-триазолия - (C₂H₆N₄)²⁺, выявленного в кристаллической структуре II.

Получены комплексные соли состава [Co(NH₃)₆](ReO₄)₃·2H₂O (I), [Co(en)₃](ReO₄)₃ (II), [Co(NH₃)₅H₂O](ReO₄)₃·2H₂O (III) и [Co(NH₃)₅Cl](ReO₄)₂·0,5H₂O (IV), методом РСА определены их кристаллические структуры. Кристаллографические характеристики: I - a = 9,9797(3), b = 12,6994(3), c = 14,7415(4) Å, β = 102,870(1)°, пр. гр. C2/c; II - a = 8,0615(3), b = 8,4483(4), c = 8,8267(4) Å, α = 61,923(2), β = 89,552(2), γ = 72,295(2)°, пр. гр. P1; III - a = 8,0086(4), b = 12,9839(6), c = 17,5122(7) Å, β=91,858(1)°, пр. гр. P2₁/n; IV - a = 14,9446(3), b = 14,6562(4), c = 12,2434(4) Å, пр. гр. Cmc2₁.

Взаимодействием этилендиамина с формальдегидом и муравьиной кислотой (реакция Эшвайлера-Кларка) получен N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиамин, который затем алкилировался хлористым или бромистым аллилом в соотношении 1:1 или 1:2 для получения N-аллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий хлорида и N,N′-диаллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий бромида соответственно. Из спиртовых растворов, содержащих производное этилендиамина и хлорид меди(II), методом переменнотокового электрохимического синтеза на медных проволочных электродах получены и рентгеноструктурно изучены π-комплексы [{C₂H₄N₂(H⁺)(CH₃)₄(C₃H₅)}Cu₄Cl₆] (1) и [{C₂H₄N₂ (CH₃)₄(C₃H₅)₂}_0,5Cu₂Cl_1,67Br_1,33] (2). Кристаллы моноклинные, 1 - пр. гр. P2₁/n, a = 9,0081(6), b = 12,5608(7), c = 16,8610(10) Å, β = 102,061(3)°, V = 1865,7(2) ų, Z = 4; 2 - пр. гр. С2/с, a = 14,462(2), b = 12,519(1), c = 12,762(2) Å, β = 107,861(5)°, V = 2199,1(4) ų, Z = 8. Структура 1 состоит из бесконечных купрогалогенидных сеток с четырьмя кристаллографически независимыми атомами меди, один из которых координирует двойную связь аллильной группы лиганда. Катионы [C₂H₄N₂(H)(CH₃)₄(C₃H₅)]²⁺ прикрепляются над и под плоскостью сетки. Связывание отдельных фрагментов осуществляется за счет разветвленной системы водородных связей (N)H…Cl и (C)H…Cl. Структура 2 содержит трехмерный купрогалогенидный каркас, в полостях которого размещаются катионы [C₂H₄N₂(CH₃)₄(C₃H₅)₂]²⁺, π-координированные атомами меди(I). В обеих структурах координационное окружение атома Cu(I), который координирует связь С=С, - тригонально-пирамидальное, состоящее из двойной связи С=С соответствующего лиганда и трех атомов галогена. Остальные атомы Cu(I) имеют тетраэдрическое окружение исключительно из атомов галогена. Расстояние Cu-(C=C) равно 1,958(1) (1) и 1,974(1) Å (2).

Определены кристаллические структуры соединений состава [Rh(H₂O)₆]₂(SO₄)₃·5H₂O (I) и [Rh(H₂O)₆]PO₄ (II). Кристаллографические данные для I: a = 7,272(9), b = 27,047(1), c = 12,464(9) Å, β = 97,038(10)°, пространственная группа P2₁, Z = 4, d_выч = 2,184 г/cм³; для II: a = 9,746(6), b = 6,877(7), c = 23,623(6) Å, β = 100,601(10)°, пространственная группа C2/c, Z = 8, d_выч = 2,611 г/cм³. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Кристаллическая фаза I хорошо растворима в воде, тогда как II почти нерастворима.

Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение трех новых октаэдрических кластерных соединений рения [Re₆S₈(CN)₂(py)₄]·H₂O (1), [Re₆S₈(CN)₂(4-Mepy)₄] (2), [Re₆S₈(CN)₂(4-Mepy)₄]·4-Mepy (3) (py - пиридин, 4-Mepy - 4-метилпиридин). Кристаллографические характеристики: пр. гр. C2/m, a = 14,813(1), b = 14,772(1), с = 9,2122(6) Å, β = 119,085(2)°, V = 1761,7(2) ų, d_x = 3,318 г/м³, R = 0,0585 (1); пр. гр. I4₁/amd, a = 16,0018(3), c = 14,7186(5) Å, V = 3768,81(16) ų, d_x = 3,169 г/м³, R = 0,0489 (2); пр. гр. P2₁/c, a = 9,0452(4), b = 15,8065(7), c = 15,2951(6) Å, β = 103,700(2)°, V = 2124,57(16) ų, d_x = 2,957 г/м³, R = 0,0245 (3). Молекулярные кластерные комплексы связываются между собой посредством стэкингового π-π-взаимодействия, образуя трехмерные сетки для 1 и 2 и цепочечную структуру соединения 3.

Изучены кристаллические структуры [CuL](NO₃)(ReO₄) и [CuL](ReO₄)₂ (L - 4,6,6-триметил-1,9-диамино-3,7-диазанон-3-ен). В [CuL](NO₃)(ReO₄) квадратная координация атома меди дополнена до искаженной октаэдрической двумя атомами кислорода - Cu…O 2,393 и Cu…O 2,685 Å, а в [CuL](ReO₄)₂ - Cu…O 2,468 и 2,697 Å. Продукты термолиза солей в атмосфере водорода при 800 °C представляют собой смеси нанокристаллических металлических порошков с размерами ОКР ~ 45 нм.

Проведены рентгеноструктурные исследования продуктов реакции 8-алллилтиохинолина с галогенидами ртути. Показано, что продуктами являются ртутьорганические производные солей 2,3-дигидро[1,4]тиазино[2,3,4-ij]хинолиния.

Two mercury(II) cyanide complexes of N-ethylthiourea (Ettu) and N-propylthiourea (Prtu) ligands, [Hg(Ettu)₂(CN)₂] (1) and [Hg(Prtu)₂(CN)₂] (2), were prepared and their crystal structures were determined by X-ray crystallography. In both structures, the mercury atom is coordinated to two sulfur atoms of thioureas and two cyanide carbon atoms in a pseudo-tetrahedral mode with the bond angles in the range of 90.52(11)-162.2(3)°. The structures are stabilized by N-H---S, N-H---N, and C-H---N intramolecular and intermolecular hydrogen bonds.