А. В. Вировец1, Д. А. Пирязев2, Е. В. Лидер3, А. И. Смоленцев4, С. Ф. Василевский5, Л. Г. Лавренова6 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, vir@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН 5 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН 6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, медь, невалентные взаимодействия, бис(3, 5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метан
Страницы: 98-104
Синтезированы комплексы хлорида меди(II) с бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном (L) состава CuLCl2 (1), [Cu2(μ2-Cl)2L2(H2O)2]Cl2·2(CH3)2CO (2) и [Cu3(μ2-Cl)6L2]··(CH3)2CO (3). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определены молекулярные и кристаллические структуры этих соединений. В структурах соединений 2 и 3 обнаружены укороченные невалентные контакты I…Cl длиной 3,222(1)-3,439(2) Å с участием некоординированного и координированного хлорид-ионов и атомов иода органических лигандов.
М. А. Ильин1, В. А. Емельянов2, И. А. Байдина3 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, max_ilyin@ngs.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет 3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, амминокомплексы, хлорокомплексы, рентгеноструктурный анализ, ИК спектроскопия
Страницы: 105-112
Проведено исследование строения продуктов взаимодействия раствора (NH4)2[Ru(NO)Cl5] с ацетатом аммония при нагревании. Установлена кристаллическая структура соединения [Ru(NO)(NH3)3(H2O)Cl][Ru(NO)(NH3)3(OH)Cl][Ru(NO)(NH3)Cl4]2Cl·2H2O (соединение I), содержащего ранее неизвестный анион нитрозомоноамминового ряда: пр. гр. Cc; a = 33,530(7), b = 8,202(2), c = 11,844(2) Å; β = 101,54(3)°.
Structures of four tetraphenylporphyrinatotin(IV) bis(carboxylato) complexes [Sn(tpp)(OCOR)2] have been determined by single crystal X-ray diffraction. All complexes have typical octahedral geometry. The average Sn-N bond lengths for R = CH3, CHCl2, CF3 and H are 2.091, 2.084, 2.082 and 2.086 Å, respectively. The Sn-O bond lengths are 2.096, 2.091, 2.109 and 2.090 Å respectively. These bond lengths and those of all other reported Sn(tpp) complexes of O-bound anionic ligands are compared. There is an inverse correlation between the Sn-N and Sn-O bond lengths, indicating that stronger electron donation by the axial anionic ligand results in an expansion of the porphyrin core. Correlation of the Sn-O bond lengths with the pKa of the conjugate acids of the axial ligands shows that the stronger the acid, the longer the Sn-O bonds, indicating that the bonding is dominated by electrostatic effects.
А. Д. Васильев1, О. А. Баюков2, А. А. Кондрасенко3, Е. Е. Сергеев4, П. В. Фабинский5, В. А. Фёдоров6 1 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, adva@iph.krasn.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН 3 Специальное конструкторско-технологическое бюро ″Наука″ КНЦ СО РАН 4 Сибирский государственный технологический университет, chem@sibstu.kts.ru 5 Сибирский государственный технологический университет 6 Сибирский государственный технологический университет
Ключевые слова: ацетоацетилферроцен, кристаллическая и молекулярная структура, РСА, ИК, ЯМР, электронный спектр, эффект Мессбауэра, 1,1?-бис-(ацетоацетил)ферроцен
Страницы: 120-125
Физико-химическими методами исследована кристаллическая и молекулярная структура 1,1′-бис-(ацетоацетил)ферроцена. Соединение кристаллизуется в виде двух кристаллографически независимых молекул с немного различающимися конформациями и взаимно-перпендикулярной ориентацией. Кристаллы моноклинные; C18H18FeO4; a = 35,68(1), b = 5,733(2), c = 30,30(1) Å; β = 96,831(5)°; V = 6154(3) Å3, Z = 16, dx = 1,529 г/см3, пространственная группа С2/с. Молекула состоит из ферроценового фрагмента и двух ацетилацетонильных заместителей.
Н. К. Гусарова1, С. Ф. Малышева2, Н. А. Белогорлова3, О. Н. Кажева4, А. Н. Чехлов5, Г. Г. Александров6, О. А. Дьяченко7, Л. М. Синеговская8, Б. А. Трофимов9 1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, gusarova@irioch.irk.ru 2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 3 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 4 Институт проблем химической физики РАН 5 Институт проблем химической физики РАН 6 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН 7 Институт проблем химической физики РАН 8 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 9 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: фосфинсульфид, четырехкоординированный атом фосфора, таутомерное равновесие, РСА, спектральные методы, фосфорцентрированные нуклеофилы
Страницы: 126-130
Неизвестный ранее бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфид получен с высоким выходом из 4-трет-бутилстирола, красного фосфора и элементной серы. Методами РСА, спектроскопии мультиядерной ЯМР, ИК и УФ установлено, что атом фосфора в молекуле бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфида четырехкоординирован (независимо от фазового состояния вещества: кристалл, раствор). На примере фосфорилирования ацетилена бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфидом в системе KОН-ДМСО показано, что эта реакция протекает по схеме диприсоединения с участием фосфорцентрированных нуклеофилов.
Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: нанообъекты, энергетические уровни, периодическая структура, квазидиагонализация
Страницы: 131-136
Предложен способ расчета электронных и колебательных уровней энергии нанообъектов с периодической внутренней структурой. Подход позволяет в хорошем приближении свести общую задачу к ряду задач порядка, отвечающих повторяющейся совокупности атомов. Дальнейшее уточнение делается методом теории возмущений.
К. И. Шефер1, С. В. Черепанова2, Э. М. Мороз3, Е. Ю. Герасимов4, С. В. Цыбуля5 1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, kristina.shefer@gmail.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет 3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН 4 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН 5 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: псевдобемит, гидроксид алюминия, структура, моделирование дифракционных картин
Страницы: 137-147
Методами уточнения структур по Ритвельду и моделирования дифракционных картин частично разупорядоченных материалов исследована реальная структура наноразмерных образцов псевдобемита, полученных по различным технологиям. Проведен анализ влияния на дифракционную картину различных нарушений в структуре этих наноматериалов. Показана важность введения поправки на факторы Лоренца и поляризации при определении параметра ячейки b по положению дифракционного пика 020 на рентгенограмме. Предложена модель атомной структуры псевдобемита, включающая дополнительные молекулы воды по сравнению со структурой бемита. Показано, что молекулы воды, находящиеся в межслоевом пространстве слоистой структуры бемита, нарушают ее регулярность, что приводит к уменьшению размеров кристаллитов.
Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2 1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 148-154
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов соединений 1-6. Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.
Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2 1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 155-161
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов комплексов енаминоимина и родственных енаминокетонов с диоксаном и пиридином. Другой знак энергий взаимодействия молекул енаминоимина в цепи (комплекс 4) и супермолекуле (комплекс 5) свидетельствует о том, что они удерживаются в наблюдаемом положении посредством межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В противоположность этому молекулы енаминокетонов в комплексах 6 и 7 связываются посредством водородной связи N-H…O в димеры, которые, взаимодействуя с молекулами растворителя, образуют цепи (комплекс 6) и супермолекулы (комплекс 7). Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.
А. В. Алексеев1, С. А. Громилов2 1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru 2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: количественный рентгенофазовый анализ, полнопрофильное уточнение, CCD-детектор, метод Дебая-Шеррера
Страницы: 162-171
В работе описана процедура проведения количественного рентгенофазового анализа в схеме Дебая-Шеррера на монокристальном дифрактометре, оснащенном плоским двухкоординатным детектором. Проведено исследование специально приготовленных смесей поликристаллических фаз (α-Al2O3, Si, α-SiO2 и W), с существенно отличными коэффициентами линейного поглощения. Показано, что даже при большой склонности кристаллитов к преимущественной ориентации, можно проводить измерения с точностью не хуже традиционных 5 вес.%.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее
