С.Г. МАМЫЛОВ, О.И. ЛОМОВСКИЙ
Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН, Новосибирск, Россия mamylov@solid.nsc.ru
Ключевые слова: кверцетин, D-глюкопираноза, L-рамнопираноза, гликозиды, энергия системы, quercetin, D-glucopyranose, L-rhamnopyranose, glycosides, reaction energy
Страницы: 313-316
Методом компьютерного моделирования рассмотрены структуры гликозидов, образующихся при взаимодействии полифенольного соединения кверцетина в качестве модельного агликона с аномером углевода на примерах D -глюкопиранозы и L -рамнопиранозы. Вероятность существования моделируемых структур оценивалась по энергии связывания (как изменение энергии системы) для различных вариантов соединения агликона и углевода. Предпочтительным типом образующихся структур является связывание 3,5,7-гидроксигруппы кверцетина с 1,4,6-гидроксигруппами D -глюкопиранозы или с 1,2,4-гидроксигруппами L -рамнопиранозы.
Исследована температурная зависимость образования двумерной кристаллической фазы AlN на поверхности (0001)Al2O3 под потоком аммиака. В температурной зависимости скорости процесса экспериментально обнаружены две области. В области относительно низких температур ( T < 940 °C) скорость образования AlN лимитируется химическими реакциями. Предложена кинетическая схема процесса, определены эффективные значения кинетических констант основных стадий процесса. При более высоких температурах ( T > 940 °C) образование упорядоченной фазы AlN определяется непрерывным двумерным фазовым переходом в решеточном газе образовавшихся на поверхности ячеек AlN. Для описания процесса предложена трехпараметрическая изотерма. Хорошее согласие между теоретическими и экспериментальными изотермами получено при следующих параметрах латерального взаимодействия между заполненными ячейками AlN в решеточном газе: Ei = 0.725 эВ - латеральное отталкивание соседних заполненных ячеек AlN; U = -0.725 эВ - энергия стабилизации, возникающая при образовании заполненной ячейки; V = 0.09 эВ - энергетические затраты для создания промежуточной метастабильной ячейки решеточного газа. Критическая температура фазового перехода однозначно определяется найденными параметрами латерального взаимодействия и составляет 795 °C. Наблюдаемый фазовый переход в решеточном газе AlN носит непрерывный характер, так как эксперименты проводились при температурах выше критической.
Материалы на основе диоксида церия находят применение в различных областях высокотехнологичной промышленности: от прецизионной полировки оптических стекол и получения высокопрочной керамики до использования их в качестве трехмаршрутных катализаторов в двигателях и биомиметиков в медицине. Вследствие широкого спектра практического применения таких материалов актуальна разработка метода получения диоксида церия с возможностью контроля его текстурных характеристик. В этой связи для синтеза выбран метод термического разложения, основное преимущество которого - возможность получения диоксида церия в виде псевдоморфозы, состоящей из наночастиц продукта и сохраняющей форму и размер кристаллов прекурсора - декагидрата оксалата церия (III). Разработаны методики выращивания кристаллов декагидрата оксалата церия (III) различного размера и габитуса, и определены условия получения псевдоморфозы. Выявлены факторы, которые оказывают влияние на текстурные характеристики диоксида церия. Показано, что при термическом разложении тонких (<20 мкм) пластин прекурсора с базальной гранью (010) на воздухе образуются прозрачные для видимого света псевдоморфозы, состоящие из связанных друг с другом наночастиц диоксида церия, в то время как более толстые кристаллы разрушаются параллельно грани (010) с блоком дробления около 10 мкм. Установлено, что увеличение давления паров воды при дегидратации прекурсора приводит к структурным изменениям, отличным от дегидратации на воздухе. При такой перестройке структуры происходит разрушение исходных кристаллов на блоки размером менее 5 мкм. В результате окислительного термолиза получена псевдоморфоза, состоящая из связанных друг с другом частиц диоксида церия размером 5-6 нм с удельной поверхностью 140-150 м2/г и пористостью 40 %. Контролируемый отжиг позволяет изменять микроструктуру путем укрупнения размеров наночастиц, составляющих псевдоморфозу.
Методами рентгенофазового, химического и термогравиметрического анализа, инфракрасной спектроскопии и электронной микроскопии исследовано взаимодействие оксида висмута (III) с растворами молочной кислоты. Определены условия образования лактата висмута состава BiC9H15O9, и исследована его растворимость в растворе гидроксида аммония. Показано, что синтез лактата висмута состава BiC9H15O9 целесообразно проводить путем взаимодействия оксида висмута с раствором молочной кислоты при молярном отношении лактат-ионов к висмуту (III), равном 3.0, и температуре процесса 55±3 °С, с последующей промывкой продукта изопропиловым спиртом. При обработке лактата висмута состава BiC9H15O9 водным раствором гидроксида аммония получены растворы с концентрацией висмута 245-380 г/л, которые могут быть использованы для получения жидких висмут-лактатсодержащих лекарственных средств. Установлено, что в результате термического разложения лактата висмута может быть получен мелкокристаллический оксид висмута.
Т.А. УДАЛОВА1,2, С.В. ВОСМЕРИКОВ1, Т.Ф. ГРИГОРЬЕВА1, Е.Т. ДЕВЯТКИНА1, Н.З. ЛЯХОВ1 1Институт химии твердого тела и механохимии Сибирского отделения РАН, Новосибирск, Россия udalova@solid.nsc.ru 2Новосибирский государственный технический университет, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: механохимическое восстановление, высокодисперсный вольфрам, высокоэнергетические системы, mechanochemical reduction, fine tungsten, high-energy systems
Страницы: 339-344
Методом рентгенофазового анализа исследовано влияние стехиометрических составов и условий механической активации на формирование продуктов восстановления WO3 магнием. В процессе механической активации смеси оксида вольфрама (VI) с магнием на соответствующих этапах формируются механохимические композиты различных составов, включающие магний, оксиды вольфрама (VI и IV), вольфрамат магния, вольфрам и оксид магния. Восстановление оксида вольфрама (VI) магнием завершается к 8 мин активации с образованием композита W/MgO. Определены условия отделения вольфрама от оксида магния с использованием растворов кислот из механохимических композитов W/MgO. Методом сканирующей электронной микроскопии показано, что вольфрам, отделенный от оксида магния, является высокодисперсным и состоит из первичных частиц, по форме близких к сферической, с размерами 50-100 нм, агрегированных во вторичные частицы с размерами 1-10 мкм. Содержание магния в высокодисперсном порошке вольфрама, определенное методом энергодисперсионного анализа, составляет менее 2 мас. %.
Приведена обзорная информация о возможных анионных замещениях в структуре гидроксиапатита (ГАП) при механохимическом способе синтеза. Выявлено, что в процессе механохимического синтеза образуются однофазные нанокристаллические разновидности анион-замещенного ГАП. Получены серии образцов карбонат-, силикат-, алюминат-, цирконат-замещенных ГАП с разной концентрацией иона-заместителя. Установлено, что высокотемпературный отжиг синтезированных образцов приводит к частичной потере иона-заместителя и образованию примесных фаз. Силикат-, алюминат- и цирконатсодержащие разновидности ГАП могут представлять интерес в качестве покрытия медицинских имплантатов из металла и цирконий-корундовой керамики.
Обобщены результаты изучения распределения тиоцианатных ацидокомплексов железа (III), меди (II), кобальта (II), цинка и кадмия в экстракционных системах на основе технических поверхностно-активных веществ (ПАВ) – бис(алкилполиоксиэтилен)фосфата калия (оксифос Б) в присутствии серной кислоты, хлорида алкилбензилдиметиламмония (катамин АБ) в присутствии азотной кислоты при комнатной температуре или их смеси при 50 °С. Установлено, что эффективность отдельных ПАВ в качестве экстрагентов сохраняется как при использовании неорганических солей, так и кислот в качестве высаливателя. Показано, что для оксифоса Б экстрагируемость уменьшается в ряду: Fe(III) > Co(II) > Zn > Cu(II) > Cd, для катамина АБ – Cd ≈ Zn > Co(II) > Cu(II) > Fe(III), а при использовании смеси ПАВ определяющим является оксифос Б, что подтверждается рядом экстрагируемости: Fe(III) > Co(II) > Zn > Cu(II) > Cd. Оксифос Б, будучи аналогом нейтральных кислородсодержащих экстрагентов, концентрирует тиоцианатные ацидокомплексы по гидратно-сольватному механизму, в то время как катамин АБ, анионообменный экстрагент, более эффективен в экстракции тиоцианатных комплексов. Использование смеси указанных ПАВ позволяет проводить процесс в более разбавленных растворах и получать синергетические эффекты в экстракции.
Содержание кобальта в наноструктурированных порошках, полученных методом гидротермальной обработки водных растворов хлоридов олова (II) и кобальта (II), исследовано двумя спектральными методами – элементным энергодисперсионным и атомно-абсорбционным. Подготовка жидких проб для проведения атомно-абсорбционного анализа проведена с помощью кислотного вскрытия наноструктурированных образцов и сплавления продуктов синтеза со смесью пероксида натрия и буры с последующим разбавлением жидкого сплава. Показано, что для определения концентрации кобальта в ферромагнитных наноструктурах Sn1–xCoxO2–δ наиболее предпочтительно низкотемпературное сплавление образцов. Полученные результаты позволяют лучше понять процесс образования наноструктурированного SnO2, легированного кобальтом, и использовать образующиеся структуры для создания новых функциональных материалов.
А. П. КРЫСИН, И. В. СОРОКИНА, Э. Э. ШУЛЬЦ
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия kap@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: п-тирозол, 2-гидрокситирозол, биологическая активность, глобальная ишемия, p-tyrosol, 2-hydroxytyrosol, biological activity, global cardiovascular and cerebral ischemia
Страницы: 365-372
В обзоре рассмотрено фармакологическое действие 4-(гидроксиэтил)фенола (п-тирозола) и 2-гидрокситирозола при острых ишемических расстройствах сердечно-сосудистой системы и инсульте головного мозга. Подробно обсуждены антитромботическая, антиоксидантная, противовоспалительная и антиаритмическая активность, а также нейропротекторное действие этого соединения, отмечены его антимикробный, противораковый и антиметастазирующий эффекты. п-Тирозол способствует созданию в пораженном участке новой сосудистой системы (неоангиогенез), восстанавливая кровоснабжение в пораженном ишемией органе и улучшая геодинамику в организме в целом. Исследования, проведенные на животных, доказали эффективность парентерального введения п-тирозола в предоперационный период обострения ишемии сердца и инсульта головного мозга. Его применение в большинстве случаев позволяет купировать аритмию и тромбообразование, благотворно воздействует на нервную систему, и в целом способствует уменьшению площади поражения сердца и других органов ишемией, значительно увеличивает число выживших животных. Рассмотрены положительное влияние на сердечно-сосудистую систему человека растений, которые содержат п-тирозол и его производные, а также фармакокинетика и пути введения этих фенольных соединений в организм на разных стадиях ишемии.
О.А. КУЛИКОВА1, Е.А. МАЗЛОВА1, В.А. ТЕРЕХОВА2,3, М.В. АГАДЖАНЯН1, П.В. УЧАНОВ4 1Российский государственный университет нефти и газа им. И. М. Губкина, Москва, Россия kulikovaoa@bk.ru 2Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия vterekhova@gmail.com 3Российский экономический университет им. Г. В. Плеханова, Москва, Россия 4Институт проблем экологии и эволюции им. А. Н. Северцова РАН, Москва, Россия p.uchanov@gmail.com
Ключевые слова: поверхностно-активные вещества, реагентная обработка, нефтезагрязненные почвы, нефтешламы, биотестирование, экотоксичность, surfactants, reagent treatment, oil-contaminated soils, oil sludge, biotesting, ecotoxicity
Страницы: 373-379
Проведена оценка острой и хронической токсичности ряда реагентов на основе поверхностно-активных веществ, применяемых для обработки нефтезагрязненных грунтов и нефтешламов. С помощью биотестирования по реакциям высших растений и беспозвоночных животных сделан вывод о возможности применения эффективных и безопасных для экосистем концентраций испытанных реагентов. Установлены действующие концентрации веществ при оценке фитоэффектов по ингибированию развития двух видов тест-растений: редьки масличной ( Brassica rapa CrGCs syn. Rbr) и овса посевного ( Avena sativa L.), а также по выживаемости стандартизованной тест-культуры простейших – инфузорий ( Paramecium caudatum Ehrenberg).
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее