Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 1

1.
Квантово-химическое исследование структуры пероксида O=NO-ON=O и механизма реакции окисления NO в газовой фазе

И. И. Захаров1, Б. Ф. Минаев2
1 Восточно-украинский национальный университет им. В. Даля, Технологический институт
2 Черкасский национальный университет им. Б. Хмельницкого
zvonu@rambler.ru
Ключевые слова: квантово-химические расчеты, пероксид азота N2O4, реакция окисления NO, диоксид NO2
Страницы: 7-17

Аннотация >>
Методом функционала плотности DFT/B3LYP с использованием базиса 6-311++G(3df) рассчитаны геометрические, электронные и термодинамические параметры пероксида O=NO-ON=O как изомера тетраоксида диазота N2O4. Расчетами конфигурационного взаимодействия в системе трех парамагнитных частиц с открытыми оболочками показано, что образование цис-цис-пероксида в ходе реакции окисления оксида азота 2NO (2∏) + O2(3g) → O=NO-ON=O (1A) происходит без энергетического барьера, в соответствии с недавно выполненными исследованиями. Рассмотрена молекулярно-орбитальная схема безбарьерной активации молекулярного кислорода и движущая сила реакции окисления NO. Спонтанный характер процесса обоснован идеей спин-катализа, когда реакция протекает в дву-триплетном состоянии с полным нулевым спином. Полученные результаты находятся в соответствии с экспериментальными данными о самопроизвольном и необратимом процессе, характеризующемся отрицательной наблюдаемой энергией активации.


2.
ИССЛЕДОВАНИЕ ФОТОХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ В РЕАКЦИИ Se + O2 → SeO2 МЕТОДАМИ КВАНТОВОЙ ХИМИИ С УЧЕТОМ СПИН-ОРБИТАЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ

Г. И. Кобзев, Д. Г. Урваев, К. С. Давыдов, Ю. В. Заика
Оренбургский государственный университет
kobzevgi@mail.ru
Ключевые слова: сечение поверхности потенциальной энергии, возбужденные оксокомплексы селена, синглетный кислород, спин-орбитальное взаимодействие, параметры расщепления в нулевом поле
Страницы: 18-33

Аннотация >>
Методами DFT, SA-MCSCF и MRMP/MCQDPT2 в базисе 6-311++G(2d) рассмотрены особенности реакции образования ключевых интермедиатов (SeOO, Se(O2)) и фотохимического распада диоксида селена с образованием синглетного кислорода. Построены сечения поверхностей потенциальных энергий SeO2, Se(O2), SeOO и проанализированы термы их основных и возбужденных состояний на диссоциативном пределе SeOO с учетом спин-орбитального взаимодействия. Выявлены возможные каналы образования активных форм кислорода 1О2 (1Δg, ) при распаде возбужденных состояний оксокомплексов селена. Оценено влияние спин-орбитального взаимодействия на характер переходов электронного спектра и расщепление в нулевом поле в кислороде.


3.
Неэмпирическое исследование молекул фторидов скандия ScF, ScF2 и ScF3

В. Г. Соломоник, А. А. Муханов
Ивановский государственный химико-технологический университет
sol@isuct.ru
Ключевые слова: фториды скандия, строение и спектры молекул, энтальпия атомизации, квантовая химия, метод связанных кластеров, экстраполяция к пределу полного базисного набора
Страницы: 34-40

Аннотация >>
Равновесные геометрические параметры, частоты нормальных колебаний, интенсивности в ИК спектрах, энтальпии атомизации и относительные энергии низколежащих электронных состояний молекул фторидов скандия ScF, ScF2 и ScF3 вычислены методом связанных кластеров CCSD(T) в трех-, четырех- и пятиэкспонентных базисах с последующей экстраполяцией результатов вычислений к пределу полного базисного набора. Молекула ScF изучена также методом CCSDT. Погрешность приближенного учета трехкратных возбуждений в методе CCSD(T) не превышает 0,002 Å для величины равновесного межъядерного расстояния Re, 4 см-1 для частоты колебания и 0,2 ккал/моль для энергии диссоциации молекулы. В основном электронном состоянии 2A1(C2v) молекулы ScF2 Re(Sc-F) = 1,827 Å и αe(F-Sc-F) = 124,2°; энергетический барьер при изгибе: h = Emin(Dh) - Emin(C2v) = 1652 см-1. Относительные энергии электронных состояний 2Δg и 2Πg составляют 3522 и 14633 см-1 соответственно. Уточнено расстояние Re(Sc-F) = 1,842 Å в молекуле ScF3 (, D3h). Энтальпии атомизации Δат молекул ScFk составляют 139,9, 289,0 и 444,8 ккал/моль для k = 1, 2, 3 соответственно.


4.
Роль подрешеток в формировании электронной структуры и химической связи в кристалле Zn2SiO4 с решеткой дефектного халькопирита

Ю. М. Басалаев, С. А. Маринова
Кемеровский государственный университет
ymbas@kemsu.ru
Ключевые слова: функционал плотности, метод подрешеток, халькопирит
Страницы: 41-44

Аннотация >>
Из первых принципов с использованием метода функционала плотности исследовано влияние подрешеток на электронное строение кристаллов Zn2SiO4. Из анализа зонных спектров и его подрешеток установлена различная роль катионов Zn и Si в формировании структуры валентных зон, что обусловлено кристаллической структурой и взаимодействием атомов в катионных тетраэдрах SiO4 и ZnO4.


5.
CALCULATED PROPERTIES OF NEUTRAL AND CHARGED AlnCOm CLUSTERS BY DENSITY FUNCTIONAL THEORYG.

G. Ma, L. Guo
School of Chemistry and Materials Science, Shanxi Normal University
gl-guoling@163.com
Ключевые слова: AlnCom clusters, density functional theory, frequency analysis, structural properties
Страницы: 43-53

Аннотация >>
Density functional calculations are performed to study the structures and electronic properties of AlnCom clusters with n = 1-7 and m = 1, 2. Frequency analysis is also performed after structural optimization to make sure that the calculated ground states are real minima. The corresponding total and binding energies, adiabatic electron affinities and ionization potentials are presented and discussed to aid the identification of our calculations. The BSSE correction is also considered in our calculation. Among AlnCom, AlnCo, and AlnCo clusters (n = 1-7 and m = 1-2), Al4Co-, Al6Co-, Al2Co2, and Al6Co2 are predicted to be more stable. Our results are consistent with the available experimental data.


6.
Structure and Thermodynamics of Phosphorus Oxide Caged Clusters

R.A. Laviolette, M.T. Benson
Idaho National Laboratory P.O. Box 1625
Randall.Laviolette@science.doe.gov, Michael.Benson@inl.gov
Ключевые слова: density functional theory, phosphorus oxide clusters, LDA, GGA
Страницы: 54-59

Аннотация >>
The structure and thermodynamics of the following phosphorus oxide caged clusters were calculated in the gas phase at STP via both the local density approximation (LDA) and a generalized gradient approximation (BLYP) of density functional theory: the experimentally characterized trioxide (P4O6) and pentoxide (P4O10), and in order of thermodynamic preference, the hypothetical P24O60, P8O20, P24O48, and P20O20. All of the hypothetical oxides would dissociate to the pentoxide at equilibrium. Secondarily, the LDA calculation of the enthalpy of formation was unexpectedly superior to the BLYP calculation.


7.
ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ, ИК СПЕКТР И СТРОЕНИЕ МЕТИЛ-β-D-ГЛЮКОПИРАНОЗИДА

Л. М. Бабков1, М. В. Королевич2, Е. А. Моисейкина1
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
2 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси
babkov@sgu.ru
Ключевые слова: метил-?-D-глюкопиранозид, водородная связь, Н-комплекс, молекулярное моделирование, функционал плотности, нормальные колебания, ИК спектр, частота, интенсивность
Страницы: 60-67

Аннотация >>
Проведено теоретическое исследование структуры и колебательного спектра метил-β-D-глюкопиранозида с учетом влияния на них водородной связи. Методом теории функционала плотности с использованием функционала B3LYP в базисе 6-31G(d) построены структурно-динамические модели свободной молекулы метил-β-D-глюкопиранозида и ее простейших комплексов с водородной связью, представляющих собой димеры различного строения. Минимизированы энергии, рассчитаны структуры, электрооптические параметры, силовые постоянные и частоты нормальных колебаний в гармоническом приближении и их интенсивности в ИК спектрах, оценена энергия водородной связи. На основе расчета сделаны выводы о строении образца метил-β-D-глюкопиранозида, формировании и интерпретации его ИК спектра, о возможностях использованного метода теории функционала плотности.


8.
MOLECULAR AND CRYSTAL STRUCTURE, SPECTROSCOPIC PROPERTIES OF 2-METHYL-4-(3-METHYL-3-PHENYL-CYCLOBUTYL)-THIAZOLE DETERMINED BY THE EXPERIMENTAL METHOD AND A QUANTUM CHEMICAL CALCULATION

З. Yьksektepe1, N. ??ali??kan2, I. Yilmaz3, A. ??ukurovali4
1 Department of Physics, Faculty of Science, Cankiri Karatekin University
2 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayis University
3 Department of Chemistry, Faculty of Science, Karamanoglu MehmetBey University
4 Department of Chemistry, Faculty of Science, Firat University
yuksekc@yahoo.com yuksektepe.c@karatekin.edu.tr
Ключевые слова: ab initio calculation, semi-empirical method, B3LYP, conformational analysis, vibrational assignment, X-ray structure determination
Страницы: 68-77

Аннотация >>
The structure of the synthesized title compound is characterized by IR, UV-Visible spectroscopy, and single-crystal X-ray diffraction (XRD). The new compound (C18H23NS) crystalizes in the monoclinic P21/c space group. In addition to the crystal structure from the X-ray experiment, the molecular geometry, vibrational frequencies, atomic charge distribution, and frontier molecular orbital (FMO) analysis of the title compound in the ground state are calculated by density functional teory (B3LYP) with 6-311G(d,p) and 6-31G(d,p) basis sets. The results of the optimized molecular structure are presented and compared with the experimental values. The computed vibrational frequencies are used to determine the types of molecular motions associated with each of the observed experimental bands. To determine the conformational flexibility, the molecular energy profile of (1) is obtained by semi-empirical (AM1) and (PM3) calculations with respect to a selected degree of torsional freedom. Moreover, molecular electrostatic potential (MEP) and thermodynamic parameters of the title compound were calculated by the theoretical methods.


9.
Кристаллическая структура и люминесценция 2,2-дифтор-4,6-(4-метилфенил)-1,3,2-диоксаборина

Б. В. Буквецкий, Е. В. Федоренко, А. Г. Мирочник, А. Ю. Белолипцев
Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук
gev@ich.dvо.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты дифторида бора, 2, 2-дифтор-4, 6-(4-метилфенил)-1, 3, 2-диоксаборин, кристаллическая структура, люминесценция, H- и J-агрегаты, квантово-химическое моделирование
Страницы: 78-86

Аннотация >>
Исследовано кристаллическое строение 2,2-дифтор-4,6-(4-метилфенил)-1,3,2-диоксаборина (СH3C6H4COCHCOC6H4CH3BF2) при T 296 и 156 K, спектрально-люминесцентные свойства кристаллов и растворов различной концентрации.


10.
ЭЛЕКТРОСТАТИЧЕСКИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В МИЦЕЛЛЯРНЫХ РАСТВОРАХ н-АЛКИЛСУЛЬФАТОВ НАТРИЯ И ПРИМЕНИМОСТЬ УРАВНЕНИЯ ПУАССОНА-БОЛЬЦМАНА ДЛЯ ИХ ВЫЧИСЛЕНИЯ

В. С. Кузнецов, Н. В. Усольцева, В. В. Быкова
ГОУ ВПО ″Ивановский государственный университет″
nv_usoltseva@mail.ru
Ключевые слова: ионные мицеллы, электростатические взаимодействия, уравнение Пуассона-Больцмана, энергия Гиббса мицеллообразования, химический потенциал, теория Дебая-Хюккеля
Страницы: 87-97

Аннотация >>
На примере четырех четных членов гомологического ряда н-алкилсульфатов натрия - децил-, додецил-, тетрадецил- и гексадецилсульфата - с помощью теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля вычислены параметры, определяющие электростатические взаимодействия в мицеллярных растворах поверхностно-активных веществ (ПАВ). Результаты расчетов для электростатической энергии Гиббса мицеллообразования сравниваются с таковыми, полученными согласно одному из приближенных решений уравнения Пуассона-Больцмана, а также с результатами его численного интегрирования для сферических мицелл. Определены условия применимости теории Дебая-Хюккеля по концентрации, размеру мицелл и числу атомов углерода в молекуле ПАВ. Показано, что теория Дебая-Хюккеля в представленном варианте позволяет экономно и с достаточной точностью вычислять все электростатические свойства мицелл и мицеллярных ионных растворов для ПАВ с числом атомов углерода в молекуле, начиная с 10 и выше и при концентрациях до 0,15 моль/дм3.


11.
Молекулярно-динамическое моделирование жидких смесей бензола с хлорбензолом

Т. В. Богдан, Е. С. Алексеев
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
chemist2014@yandex.ru
Ключевые слова: молекулярно-динамическое моделирование, функция радиально-углового распределения, жидкий бензол, жидкий хлорбензол, жидкие смеси бензол-хлорбензол, хлор-агрегация
Страницы: 98-104

Аннотация >>
Методом молекулярной динамики проведено моделирование жидких смесей бензола
и хлорбензола разных концентраций. Структура чистых компонентов и смесей была проанализирована с помощью функций радиально-углового распределения (ФРУР) для расстояний между плоскостями бензольных колец и углом между ними. В чистом хлорбензоле самый высокий максимум ФРУР отвечает стопочным конфигурациям молекул при расстоянии между центрами масс бензольных колец порядка 4 Å, при 5-7 Å количество стопочных контактов значительно меньше, чем при 4 Å, и при этом сопоставимо с количеством ортогональных. В жидком бензоле в интервале расстояний от 4 до 7 Å стопочные и ортогональные конфигурации равновероятны. ФРУР для бензола указывает на протяженные области корреляции, что свидетельствует о присутствии агломератов, объединенных специфическими взаимодействиями между бензольными кольцами. Для хлорбензола подобные агломераты не характерны, но наличие максимумов на функции радиального распределения для расстояний между атомами хлора указывает на существование хлор-агрегации. Рассмотрено влияние галоген-агрегации на структуру смесей бензол-хлорбензол. Проведено сопоставление полученных результатов с данными молекулярного светорассеяния.


12.
АНАЛИЗ ПАРНЫХ ГЕТЕРОВАЛЕНТНЫХ ЗАМЕЩЕНИЙ В МОЛИБДАТАХ И ВОЛЬФРАМАТАХ ТИПА ШЕЕЛИТА

В. Д. Журавлев, О. Г. Резницких
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрО РАН
zhvd@ihim.uran.ru
Ключевые слова: шеелит, молибдаты, вольфраматы, гетеровалентные замещения
Страницы: 105-109

Аннотация >>
Выполнен анализ образования твердых растворов в системах MЭO4-(Mе0,5Ln0,5)ЭO4, где Mе = Li, Na, K; М = Ca, Sr, Ba, Pb, Cd; Ln = La÷Gd, Y, Bi; Э = Mo, W, в приближении регулярных растворов. Получены уравнения, позволяющие определить температуры перехода ограниченных твердых растворов в неограниченные при гетеровалентных замещениях M2+


13.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ ТЕТРАФТОРАНТИМОНАТОВ(III) МОНО- И ДИПРОТОНИРОВАННОГО КАТИОНОВ 3-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛИЯ

А. А. Удовенко, Н. В. Макаренко, Р. Л. Давидович, Л. А. Земнухова, Е. В. Ковалева
Учреждение Российской академии наук Институт химии ДВО РАН
udovenko@ich.dvo.ru
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, тетрафторантимонат(III), 3-амино-1, 2, 4-триазолий, водородная связь
Страницы: 110-116

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры тетрафторантимонатов(III) моно- и дипротонированного катионов 3-амино-1,2,4-триазолия состава (C2H5N4)SbF4 (I) (моноклинная сингония: a = 4,7723(6), b = 19,643(2), c = 7,6974(9) Å, β = 97,239(2)°, Z = 4, пр. гр. Cc) и (C2H6N4)(SbF4)2 (II) (моноклинная сингония: a = 4,7617(3), b = 15,512(1), c = 7,4365(5) Å, β = 107,706(1)°, Z = 2, пр. гр. P21/n). Структура I образована из комплексных анионов [SbF4] и одновалентных катионов (C2H5N4)+; структура II - из аналогичного аниона и двухвалентного катиона (C2H6N4)2+ 3-амино-1,2,4-триазолия. Посредством слабых связей Sb⋯F анионы в структуре объединяются в полимерные слои [SbF4], которые водородными связями типа N-H⋯F объединяются в трехмерный каркас. Впервые установлено образование дипротонированного катиона 3-амино-1,2,4-триазолия - (C2H6N4)2+, выявленного в кристаллической структуре II.


14.
Получение и изучение строения комплексных солей Co(III) с перренат-анионом

И. А. Байдина1, Е. Ю. Филатов2, Е. В. Макотченко2, А. И. Смоленцев1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
baidina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кобальт, аммиак, этилендиамин, перренат-ион, рентгенофазовый анализ, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 117-123

Аннотация >>
Получены комплексные соли состава [Co(NH3)6](ReO4)3·2H2O (I), [Co(en)3](ReO4)3 (II), [Co(NH3)5H2O](ReO4)3·2H2O (III) и [Co(NH3)5Cl](ReO4)2·0,5H2O (IV), методом РСА определены их кристаллические структуры. Кристаллографические характеристики: I - a = 9,9797(3), b = 12,6994(3), c = 14,7415(4) Å, β = 102,870(1)°, пр. гр. C2/c; II - a = 8,0615(3), b = 8,4483(4), c = 8,8267(4) Å, α = 61,923(2), β = 89,552(2), γ = 72,295(2)°, пр. гр. P1; III - a = 8,0086(4), b = 12,9839(6), c = 17,5122(7) Å, β=91,858(1)°, пр. гр. P21/n; IV - a = 14,9446(3), b = 14,6562(4), c = 12,2434(4) Å, пр. гр. Cmc21.


15.
АРХИТЕКТУРА КАРКАСНЫХ π-КОМПЛЕКСОВ ГАЛОГЕНИДОВ МЕДИ(I) С N-АЛЛИЛ-N,N,N′,N′-ТЕТРАМЕТИЛЭТИЛЕНДИАМИНИЕМ И N,N′-ДИАЛЛИЛ-N,N,N′,N′-ТЕТРАМЕТИЛЭТИЛЕНДИАМИНИЕМ СОСТАВА [{C2H4N2(H+)(CH3)4(C3H5)}Cu4Cl6] И [{C2H4N2(CH3)4(C3H5)2}0,5Cu2Cl1,67Br1,33]

М. М. Мончак1, Е. А. Горешник2, М. Г. Мыськив1
1 Львовский национальный университет им. И. Франко
2 Институт им. Йожефа Стефана
evgeny.goreshnik@ijs.si, myskiv@franko.lviv.ua
Ключевые слова: медь(I), аллильные производные N, N, N?, N?-тетраметилэтилендиамина, π-комплексы, купрогалогенидные фрагменты, кристаллическая структура
Страницы: 124-129

Аннотация >>
Взаимодействием этилендиамина с формальдегидом и муравьиной кислотой (реакция Эшвайлера-Кларка) получен N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиамин, который затем алкилировался хлористым или бромистым аллилом в соотношении 1:1 или 1:2 для получения N-аллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий хлорида и N,N′-диаллил-N,N,N′,N′-тетраметилэтилендиаминий бромида соответственно. Из спиртовых растворов, содержащих производное этилендиамина и хлорид меди(II), методом переменнотокового электрохимического синтеза на медных проволочных электродах получены и рентгеноструктурно изучены π-комплексы [{C2H4N2(H+)(CH3)4(C3H5)}Cu4Cl6] (1) и [{C2H4N2 (CH3)4(C3H5)2}0,5Cu2Cl1,67Br1,33] (2). Кристаллы моноклинные, 1 - пр. гр. P21/n, a = 9,0081(6), b = 12,5608(7), c = 16,8610(10) Å, β = 102,061(3)°, V = 1865,7(2) Å3, Z = 4; 2 - пр. гр. С2/с, a = 14,462(2), b = 12,519(1), c = 12,762(2) Å, β = 107,861(5)°, V = 2199,1(4) Å3, Z = 8. Структура 1 состоит из бесконечных купрогалогенидных сеток с четырьмя кристаллографически независимыми атомами меди, один из которых координирует двойную связь аллильной группы лиганда. Катионы [C2H4N2(H)(CH3)4(C3H5)]2+ прикрепляются над и под плоскостью сетки. Связывание отдельных фрагментов осуществляется за счет разветвленной системы водородных связей (N)H…Cl и (C)H…Cl. Структура 2 содержит трехмерный купрогалогенидный каркас, в полостях которого размещаются катионы [C2H4N2(CH3)4(C3H5)2]2+, π-координированные атомами меди(I). В обеих структурах координационное окружение атома Cu(I), который координирует связь С=С, - тригонально-пирамидальное, состоящее из двойной связи С=С соответствующего лиганда и трех атомов галогена. Остальные атомы Cu(I) имеют тетраэдрическое окружение исключительно из атомов галогена. Расстояние Cu-(C=C) равно 1,958(1) (1) и 1,974(1) Å (2).


16.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ АКВАИОНА РОДИЯ (III) С ТЕТРАЭДРИЧЕСКИМИ АНИОНАМИ

С. Н. Воробьева, И. А. Байдина, А. В. Беляев, Н. И. Алферова
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
baidina@niic.nsc.ru
Ключевые слова: родий, акваион, координационные соединения, кристаллическая структура
Страницы: 130-136

Аннотация >>
Определены кристаллические структуры соединений состава [Rh(H2O)6]2(SO4)3·5H2O (I) и [Rh(H2O)6]PO4 (II). Кристаллографические данные для I: a = 7,272(9), b = 27,047(1), c = 12,464(9) Å, β = 97,038(10)°, пространственная группа P21, Z = 4, dвыч = 2,184 г/cм3; для II: a = 9,746(6), b = 6,877(7), c = 23,623(6) Å, β = 100,601(10)°, пространственная группа C2/c, Z = 8, dвыч = 2,611 г/cм3. Соединения исследованы методами ИК спектроскопии и РФА. Кристаллическая фаза I хорошо растворима в воде, тогда как II почти нерастворима.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ транс-[Re6S8(CN)2L4], ГДЕ L - ПИРИДИН ИЛИ 4-МЕТИЛПИРИДИН

А. Ю. Леднева1, Н. Г. Наумов1, А. В. Вировец1, Стефан Кордиер2, Ян Молард2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Университет Рен-1
naumov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рений, октаэдрический кластер, кристаллическая структура, стэкинг-взаимодействие, топологический анализ упаковок
Страницы: 137-141

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа установлено строение трех новых октаэдрических кластерных соединений рения [Re6S8(CN)2(py)4]·H2O (1), [Re6S8(CN)2(4-Mepy)4] (2), [Re6S8(CN)2(4-Mepy)4]·4-Mepy (3) (py - пиридин, 4-Mepy - 4-метилпиридин). Кристаллографические характеристики: пр. гр. C2/m, a = 14,813(1), b = 14,772(1), с = 9,2122(6) Å, β = 119,085(2)°, V = 1761,7(2) Å3, dx = 3,318 г/м3, R = 0,0585 (1); пр. гр. I41/amd, a = 16,0018(3), c = 14,7186(5) Å, V = 3768,81(16) Å3, dx = 3,169 г/м3, R = 0,0489 (2); пр. гр. P21/c, a = 9,0452(4), b = 15,8065(7), c = 15,2951(6) Å, β = 103,700(2)°, V = 2124,57(16) Å3, dx = 2,957 г/м3, R = 0,0245 (3). Молекулярные кластерные комплексы связываются между собой посредством стэкингового π-π-взаимодействия, образуя трехмерные сетки для 1 и 2 и цепочечную структуру соединения 3.


18.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [CuL](NO3)(ReO4) И [CuL](ReO4)2 (L - 4,6,6-ТРИМЕТИЛ-1,9-ДИАМИНО-3,7-ДИАЗАНОН-3-ЕН)

E. А. Быкова1, С. П. Храненко1, Е. Ю. Семитут1, С. А. Громилов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и со- временные материалы″
knilav@ngs.ru
Ключевые слова: медь, рений, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, термические исследования
Страницы: 142-149

Аннотация >>
Изучены кристаллические структуры [CuL](NO3)(ReO4) и [CuL](ReO4)2 (L - 4,6,6-триметил-1,9-диамино-3,7-диазанон-3-ен). В [CuL](NO3)(ReO4) квадратная координация атома меди дополнена до искаженной октаэдрической двумя атомами кислорода - Cu…O 2,393 и Cu…O 2,685 Å, а в [CuL](ReO4)2 - Cu…O 2,468 и 2,697 Å. Продукты термолиза солей в атмосфере водорода при 800 °C представляют собой смеси нанокристаллических металлических порошков с размерами ОКР ~ 45 нм.


19.
Рентгеноструктурное исследование продуктов галогенмеркуроциклизации 8-аллилтиохинолина

П. А. Слепухин1, В. И. Баталов2, Д. Г. Ким2, В. Н. Чарушин1
1 Институт органического синтеза УрО РАН им. И.Я. Постовского
2 Южно-Уральский государственный университет
slepukhin@ios.uran.ru
Ключевые слова: 8-аллилтиохинолин, галогениды ртути, галогенмеркуроциклизация, ртутьорганические соединения, соли 3-(галогенмеркурометил)-2, 3-дигидро[1, 4]тиазино[2, 3, 4-ij]хинолиния
Страницы: 149-154

Аннотация >>
Проведены рентгеноструктурные исследования продуктов реакции 8-алллилтиохинолина с галогенидами ртути. Показано, что продуктами являются ртутьорганические производные солей 2,3-дигидро[1,4]тиазино[2,3,4-ij]хинолиния.


20.
CRYSTAL STRUCTURES OF [Hg(N-ETHYLTHIOUREA)2(CN)2] AND [Hg(N-PROPYLTHIOUREA)2(CN)2]

H. Sadaf1, S. Ahmad1, S. Sharif2, I.U. Khan2, M. Akkurt3, S.W. Ng4, M.I. Khan5, S.A. Bashir5, M. Mufakkar2
1 Department of Chemistry, University of Engineering and Technology
2 Department of Chemistry, Government College University
3 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Erciyes University
4 Department of Chemistry, University of Malaya
5 Department of Environmental Sciences, International Islamic University
saeed_a786@hotmail.com
Ключевые слова: mercury(II) cyanide, N-ethylthiourea, N-propylthiourea, X-ray structures
Страницы: 155-159

Аннотация >>
Two mercury(II) cyanide complexes of N-ethylthiourea (Ettu) and N-propylthiourea (Prtu) ligands, [Hg(Ettu)2(CN)2] (1) and [Hg(Prtu)2(CN)2] (2), were prepared and their crystal structures were determined by X-ray crystallography. In both structures, the mercury atom is coordinated to two sulfur atoms of thioureas and two cyanide carbon atoms in a pseudo-tetrahedral mode with the bond angles in the range of 90.52(11)-162.2(3)°. The structures are stabilized by N-H---S, N-H---N, and C-H---N intramolecular and intermolecular hydrogen bonds.


21.
INFLUENCE OF HYDROGEN BONDS ON THE MOLECULAR STRUCTURE AND CONFORMATIONS OF TWO (C30H48O2) PENTACYCLIC TRITERPENE ISOMERS

R.S. Corr??a1, S.R. Souza e silva2, L.P. Duarte2, G.D.F. Silva2, L.C.A. Barbosa3, J. Ellena4, A.C. Doriguetto1
1 Instituto de Química, Universidade Federal de Alfenas - UNIFAL-MG
2 Departamento de Química, ICEX, Universidade Federal de Minas Gerais - UFMG
3 Departamento de Química, Universidade Federal de Viçosa
4 Departamento de Física e Informática, Instituto de Física de São Carlos - USP
doriguetto@unifal-mg.edu.br
Ключевые слова: Maytenus imbricata, pentacyclic triterpene, crystal structure, molecular conformation, static disorder, hydrogen bond
Страницы: 160-166

Аннотация >>
The structural study of two (C30H48O2) pentacyclic triterpene (PCTT) isomers is presented. These terpenes, known as 30-hydroxy-lup-20(29)-en-3-one (1) and (11α)-11-hydroxy-lup-20(29)-en-3-one (2), were isolated from Maytenus imbricata Mart. Ex Reissek (Celastraceae). The molecular structure of 1 and 2 differs in the position of the hydroxyl group. Both compounds crystallize in non-centrosymmetric space groups with two molecules in the asymmetric unit. The crystal structure of 1 shows a triclinic P1 space group (a = 9.5518(1) Å, b = 9.7083(1) Å, c = 14.4696(2) Å, α = 93.832(1)°, β = 102.833(1)° and γ = 103.307(1)°), while compound 2 crystallizes in a monoclinic P21 one (a = 13.4439(16) Å, b = 14.4463(14) Å, c = 13.5224(9) Å and β = 99.703(8)°). The two molecules independent by symmetry of 1 differ slightly due to the presence of static disorder in oxygen atoms. In addition, the intermolecular geometries of 1 and 2 were analysed, and in each isomer the crystal packing is stabilized by O-H⋯O intermolecular hydrogen bonds and van der Waals forces.


22.
ОСОБЕННОСТИ ПОВЕДЕНИЯ 5-ЗАМЕЩЕННЫХ N(3)-АЦИЛ-4,6-ДИАРИЛ- 3,4-ДИГИДРОПИРИМИДИН-2(1Н)-ОНОВ ПРИ ЭЛЕКТРОННОЙ ИОНИЗАЦИИ

В. Ф. Седова, Л. М. Покровский, О. П. Шкурко
Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
oshk@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: масс-спектры, диссоциативная ионизация, элиминирование, 3, 4-дигидропиримидин-2-оны, N(3)-ацил-3, 4-дигидропиримидин-2-оны
Страницы: 167-175

Аннотация >>
Изучены масс-спектры 5-замещенных N(3)-ацил-4,6-диарил-3,4-дигидропиримидин-2(1H)-онов. Выявлены особенности диссоциативной ионизации их молекулярных ионов, протекающей с элиминированием кетена из ацильной группы. Дальнейшая фрагментация осколочных ионов протекает в соответствии с закономерностями, установленными для производных пиримидин-2(1H)-онов.


23.
ГИДРАТНЫЕ ЧИСЛА α-АЛАНИНА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ МОЧЕВИНЫ

В. П. Королёв
Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, аланин, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 176-180

Аннотация >>
Проведен анализ данных литературы о кажущихся молярных объемах φ аланина в воде и водных растворах мочевины при 298 K. Показано, что наклон зависимости φ от концентрации аланина не зависит от содержания мочевины. Значение стандартного парциального объема аланина линейно увеличивается с ростом содержания мочевины (вес.%). Приведены структурные характеристики гидратных комплексов аланина: гидратное число, мольный объем воды в гидратной и вне гидратной сферы, собственный объем аланина в растворе. Гидратное число аланина уменьшается в 2 раза при переходе от воды к насыщенному (20m) раствору мочевины. Проведено сравнение влияния добавок мочевины на гидратные числа аланина и глицина.


24.
A 2D BITRIAZOLE-BRIDGING COPPER(II) POLYMER: HYDRO THERMAL SYNTHESIS, CRYSTAL STRUCTURE, AND FLUORESCENCE

L. Xu1, X.-CH. Zhang2, W.-G. Liu2, B. Liu3
1 Department of Chemistry, Sungkyunkwan University
2 College of Science, Northeast Forestry University
3 REQUIMTE & Department of Chemistry and Biochemistry, Faculty of Sciences, University of Porto Department of Chemistry, University of Aveiro, CICECO, Campus Universitario de Santiago
xiuchengzhang@163.com, bliu_1203@yahoo.com.cn
Ключевые слова: copper(II), crystal structure, fluorescence, 1, 2, 4-triazole
Страницы: 181-185

Аннотация >>
A new 2D metal-organic coordination polymer [Cu(trtr)2]n (1) (Htrtr = 3-(1,2,4-triazolyl-4-yl)-1H-1,2,4-triazole) is synthesized through the hydrothermal reaction of Cu(ClO4)2 with Htrtr. The crystal structure of 1 is determined by a direct method from X-ray diffraction data (Rigaku Mercury CCD, MoKα radiation). 1 crystallizes in the monoclinic C2/c space group with unit cell parameters: a = 14.158(2) Å, b = 9.8050(14) Å, c = 11.413(3) Å, β = 127.9870(10)°, v = 1248.7(4) Å3, z = 4, Dcal = 1.775 g/cm3. 1 features a 2D grid based on the propagation of 28-membered rings, which is further fabricated into a 3D supramolecular framework via the hydrogen bond linkage. The fluorescence of 1 shows a blue emission at 441 nm with a 14 nm red-shift compared to that of free Htrtr, which can be assigned to LMCT.


25.
[Ni(en)3](ReO4)2. СИНТЕЗ, КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА, ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

E. А. Быкова1, С. П. Храненко1, С. А. Громилов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, Научно-образовательный комплекс ″Наносистемы и со- временные материалы″
knilav@ngs.ru
Ключевые слова: никель, рений, этилендиамин, термолиз, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 186-190

Аннотация >>
Изучена кристаллическая структура [Ni(en)3](ReO4)2 (en - этилендиамин): a = 8,3997(2), b = 15,6167(5), c = 14,2406(4) Å, β = 100,378(1)°, V = 1837,46(9) Å3, пр. гр. P21/c, Z = 4, dx = 2,673 г/см3. Показано, что упаковку комплексных катионов можно рассматривать как однослойную псевдогексагональную. Путем термического разложения соли в атмосфере водорода при 550 °C получена смесь никеля с нанокристаллическим твердым раствором Re0,87Ni0,13 (a = 2,733(2), c = 4,400(3) Å, пр. гр. Р63/mmc, размеры ОКР ~14 нм).


26.
СТРУКТУРА ДИГИДРАТА ТЕТРА(3,5-ДИНИТРОБЕНЗОАТ) БИС(ПИПЕРИДИН) ГЕКСААКВАНИКЕЛЯ(II) - [Ni(OH2)6](PipH)2(3,5-DNB)4·2H2O

Э. Б. Миминошвили1, К. Э. Миминошвили1, Т. Н. Сакварелидзе2
1 Грузинский технический университет
2 Институт физической и органической химии
mimino@gtu.edu.ge
Ключевые слова: комплексные соединения, синтез, структурный анализ, переходные металлы, пиперидин, динитробензоат
Страницы: 191-195

Аннотация >>
Установлено, что соединения M(AmH)2(3,5-DNB)4·8H2O (где M(II) = Co, Ni; AmH - катион пиперидина PipH = (C5H10NH2)+ или диэтиламина DaH = (C4H10NH2)+; 3,5-DNB = (C7H3N2O6)- - анион динитробензойной кислоты) являются изотипными. Изучена структура монокристалла состава Ni(PipH)2(3,5-DNB)4·8H2O. Кристаллы принадлежат к моноклинной сингонии, пр. гр. P21/n, Z = 2, a = 6,7694(3), b = 16,0746(6), c = 23,1250(9) Å, β = 97,794(1)°, V = 2493,1(2) Å3, T = 153 K. Окончательное значение R(F) = 0,0407 получено для 8191 независимых отражений с I > 2σ(I). В исследованном соединении структурными единицами являются: комплексный гексааквакатион [Ni(OH2)6]2+, два катиона (PipH)+, четыре аниона (3,5-DNB)- и две молекулы кристаллизационной воды, структурная формула [Ni(OH2)6](PipH)2(3,5-DNB)4·2H2O. Аналогичные соединения Ni(II) и Co(II) являются изоструктурными.


27.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА 2-(1-СИЛАТРАНИЛМЕТИЛТИО)-4,5-БЕНЗО-1,3-ТИАЗОЛА с СоСl2 и MeCN

М. Г. Воронков1, Э. А. Зельбст2, А. Д. Васильев3, А. С. Солдатенко1, Ю. И. Болгова1, О. М. Трофимова1
1 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
2 Восточно-Сибирская государственная академия образования
3 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
zelbst@rambler.ru
Ключевые слова: 2-(1-силатранилметилтио)-4, 5-бензо-1, 3-тиазол, ацетонитрил, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 196-199

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура комплекса 2-(1-силатранилметилтио)-4,5-бензо-1,3-тиазола с СоСl2 и MeCN (I). Проведено сравнение геометрии силатранилметильного фрагмента в комплексе I с геометрией самого 1-(2′-бензтиазолилтиометил)силатрана. Проанализирована упаковка молекул в кристалле.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ДВУХ СОЛЬВАТОВ ОКТАЭДРИЧЕСКИХ КЛАСТЕРОВ МОЛИБДЕНА (Bu4N)2[Mo6Cl8(O3SC6H4CH3)6]·2CH3CN И (Bu4N)2[Mo6Cl8(O3SC6H4CH3)6]·2CH2Cl2

М. Н. Соколов1, М. А. Михайлов2, П. А. Абрамов1, В. П. Федин1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
caesar@niic.nsc.ru
Ключевые слова: кластеры, молибден, хлориды, п-толуолсульфонаты, кристаллическая структура, сольваты
Страницы: 200-204

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура двух сольватов - (Bu4N)2[Mo6Cl8(O3SC6H4CH3)6]·2CH3CN (1) и (Bu4N)2[Mo6Cl8(O3SC6H4CH3)6]·2CH2Cl2 (2), в которых присутствует кластерный анион [Mo6Cl8(O3SC6H4CH3)6]2-. Атомы молибдена координированы монодентатными сульфонатными лигандами (расстояния Mo-O 2,101(3)-2,110(3) Å в 1; 2,088(7)-2,109(2) Å в 2).


29.
МОЛЕКУЛЯРНая И КРИСТАЛЛИЧЕСКая СТРУКТУРа 4-трифтор-2-[2-(4-фторфенил)гидразин-1-илиден]-1-(тиофен -2-ил)бутан-1,3-дионА

А. М. Магеррамов1, Рафига Алиева1, Вусала Марданова1, Фамиль Чырагов1, А. В. Курбанов1, К. А. Потехин2
1 Бакинский Государственный университет
2 Владимирский Государственный гуманитарный университет
Vusala_chem@mail.ru
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, кристаллическая структура, ?-дикетон, 4-трифтор-2-[2-(4-фторфенил)гидразин-1-илиден]-1-(тиофен-2-ил)бутан-1, 3-дион
Страницы: 205-208

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции установлена кристаллическая и молекулярная структура 4-трифтор-2-[2-(4-фторфенил)гидразин-1-илиден]-1-(тиофен-2-ил)бутан-1,3-диона. Кристаллографические данные C14H8F4N2O2S: a = 8,2723(6), b = 9,3009(7), c = 9,9895(7) Å, α = 79,224(2), β = 75,851(2), γ = 72,337(2)°, триклинная сингония, пространственная группа dвыч = 1,622 г/см3, V = 704,83(9) Å3, μ = 0,286 мм-1, размер кристалла 0,30×0,20×0,20 мм, R1 = 0,0891, wR2 = 0,1989.


30.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПЕРХЛОРАТА (2,2-ДИМЕТИЛ-3-МЕТИЛИДЕННОРБОРНАН)ТРИЭТИЛФОСФОНИЯ

В. А. Загуменнов1, Н. А. Сизова1, О. А. Лодочникова2, И. А. Литвинов2
1 Казанский (Приволжский) федеральный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова
zagum@ksu.ru, lod_olga@mail.ru
Ключевые слова: РСА, фосфониевые соли, терпены, камфен, триэтилфосфоний, конгломератная кристаллизация
Страницы: 209-211

Аннотация >>
Методом РСА проведен анализ кристаллической структуры триэтилкамфенилфосфониевой соли, полученной при электрохимическом окислении триэтилфосфина в присутствии камфена