Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2010 год, номер 6

1.
структура, механическая стабильность И химическая связь в окислах щелочных металлов

Ю. Н. Журавлев1, О. С. Оболонская2
1 Кемеровский государственный университет, zhur@kemsu.ru
2 Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: оксиды, пероксиды, надпероксиды, озониды, упругие постоянные, Малликеновская заселенность, атомные заряды, деформационная плотность, химическая связь
Страницы: 1043-1051

Аннотация >>
С помощью пакета CRYSTAL06 в базисе ЛКАО в приближении LDA и GGA теории функционала плотности для оксидов, пероксидов, надпероксидов, озонидов лития, натрия, калия и рубидия вычислены параметры кристаллической структуры, упругие постоянные, атомные заряды и распределения деформационной плотности. Установлено хорошее соответствие полученных характеристик с экспериментальными данными и расчетами других авторов. Показано, что условиям механической стабильности отвечают все кристаллы, за исключением надпероксидов натрия, калия, рубидия. Химическая связь между катионом и анионом имеет ионный характер, в анионе - ковалентный π-типа. Отличительной особенностью ее образования является переток заряда из связевой в тороидальную область, ориентированную перпендикулярно линии O-О, с центром на ядре атома кислорода.


2.
ЭЛЕКТРОННО-ВОЗБУЖДЕННЫЕ РЕАКЦИОННЫЕ КОМПЛЕКСЫ В АНИОННОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ НЕПОЛЯРНЫХ МОНОМЕРОВ

К. К. Калниньш1, А. Ф. Подольский2
1 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург, karl@lp1884.spb.edu
2 Учреждение Российской академии наук Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт- Петербург
Ключевые слова: перенос электрона и катиона, структура возбужденных комплексов, RHF, ROHF/DH, B3LYP
Страницы: 1052-1061

Аннотация >>
Теоретически и экспериментально изучена анионная сополимеризация стирола с неполярными мономерами - бутадиеном и изопреном. Рассмотрена известная проблема ″обращения активности″, состоящая в том, что мономер, более активный в гомополимеризации, становится менее активным в сополимеризации. Эта задача ранее не была решена методами традиционной теории. Выполнены неэмпирические расчеты структуры комплексов модельных ″живых″ полимеров с молекулами мономеров и энергии активации реакции. Показано, что активность мономера определяется энергией электронно-возбужденного состояния реакционного комплекса между молекулами мономера и растущего активного центра.


3.
ИЗУЧЕНИЕ ВОДОРОДНЫХ СВЯЗЕЙ В п-ЗАМЕЩЕННЫХ КАЛИКС[4]- И КАЛИКС[6]АРЕНАХ МЕТОДАМИ AB INITIO И ФУНКЦИОНАЛА ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ

А. Н. Новиков1, Ю. Е. Шапиро2
1 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина, andrej_novikov@mail.ru andrej.n.novikov@gmail.com
2 Одесский национальный университет им. И.И. Мечникова, Украина
Ключевые слова: п-замещенный каликсарен, п-галогенкаликс[4]арен, п-галогенкаликс[6]арен, водородная связь, метод Хартри-Фока, метод функционала электронной плотности, константы Гаммета, множественная корреляция, метод Гроотенхьюза
Страницы: 1062-1072

Аннотация >>
Методами RHF/3-21G и B3LYP/3-21G рассчитаны величины энергий водородных связей в каликс[4]-, каликс[6]-, п-фторкаликс[4]-, п-фторкаликс[6]-, п-хлоркаликс[4]-, п-хлоркаликс[6]-, п-бромкаликс[4]-, п-бромкаликс[6]-, п-иодкаликс[4]- и п-иодкаликс[6]аренах и ряде других п-замещенных каликс[4]- и каликс[6]аренах (R = Me, OMe, NO2, Ac, NH2, CN, ), которые, наряду со структурными данными, свидетельствуют о кооперативном эффекте водородного связывания. Обнаружена множественная корреляция (p ≥ 0,9) между парами констант Гаммета заместителей и величинами рассчитанных энергий водородных связей в соответствующих п-замещенных каликсаренах. Предсказано, что реакция нуклеофильного замещения с участием п-галогенкаликс[6]аренов в присутствии слабых оснований и в апротонных растворителях, а также в газовой фазе должна происходить через диастереомерные переходные состояния.


4.
Квантово-химическое исследование механизма взаимодействия монометилового катиона ртути с аминокислотами G, H, S и Y

В. А. Шагун1, В. И. Смирнов2, Л. Г. Шагун3
1 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru
2 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: квантово-химический расчет, монометиловый катион ртути, аминокислота, механизм реакции
Страницы: 1073-1083

Аннотация >>
В рамках методов DFT(B3LYP) проведено исследование потенциальной поверхности взаимодействия монометилового катиона ртути с аминокислотами G, H, S и Y, входящими в состав активной полости ацетилхолинэстеразы. Исследована предпочтительность различных центров аминокислот для взаимодействия с атомом металла. Проанализирована принципиальная возможность Cα-депротонирования аминокислоты в результате взаимодействия с электроотрицательным углеродным центром метилртути. Показано, что эффект депротонирования способен привести к деметилированию метилртути. Сделано предположение о, возможно, итерационном действии в биохимических объектах Hg(II) и MeHg+, объясняющим их высокую микроконцентрационную токсичность.


5.
Оценка вклада обертонов в ИК спектрЫ ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ НА ОСНОВЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

А. И. Павлючко1, Е. В. Васильев2, Л. А. Грибов3
1 Московский государственный строительный университет, pavlyuchko@rambler.ru
2 Московский государственный строительный университет
3 Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: ангармонический расчет, обертоны, составные частоты, фтор- и хлорпроизводные углеводороды
Страницы: 1084-1090

Аннотация >>
Обсуждена проблема сопоставления результатов квантово-химических расчетов с экспериментальными характеристиками молекул и отмечено, что оценка точности квантовых вычислений с наибольшей полнотой может быть сделана путем сравнения результатов расчетов с экспериментальными спектрами. с помощью расчетов дана оценка вклада ангармонизма в теоретические значения интенсивностей полос поглощения в ИК спектрах для 15 фтор- и 36 хлорпроизводных углеводородов. Первые и вторые производные от дипольного момента молекулы были получены с помощью квантово-химических расчетов ab initio с использованием базиса 6-31G(1d) и учетом электронных корреляций по методу Меллера-Плессе второго порядка. Проведенный расчет хорошо передает положения максимумов и соотношение интенсивностей фундаментальных, обертонных и составных полос поглощения.


6.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЛИЯНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ НА ИК СПЕКТРЫ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ, ДИПЕПТИДОВ И ПОЛИАМИНОКИСЛОТ. VI. L-аланин и DL-аланин

В. С. Миньков1, Ю. А. Чесалов2, Е. В. Болдырева3
1 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет, vasilyminkov@yahoo.com
2 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, chesalov@ngs.ru
3 НОЦ МДЭБТ, Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Ново- сибирск, eboldyreva@yahoo.com
Ключевые слова: аланин, аминокислоты, оптические изомеры, ИК спектроскопия, рентгеновская дифракция, водородные связи
Страницы: 1091-1102

Аннотация >>
приведены результаты исследования динамики молекулярных групп и структурных изменений в L-аланине и DL-аланине (+NH3-CH(CH3)-COO-) при изменении температуры методами ИК спектроскопии и монокристальной рентгеновской дифракции. Анализ изменений ИК спектров в диапазоне частот 4000-600 см-1 при варьировании температуры показал наличие аномалии для полосы при ~974 см-1 в DL-аланине, аналогичной аномалии для полосы 955 см-1, описанной для L-аланина ранее. Данные рентгеновской дифракции для L- и DL-аланина показали, что при изменении температуры не происходит резких изменений в параметрах элементарных ячеек, в конформациях самих молекул аминокислоты и в длинах водородных связей, которые свидетельствовали бы о структурном фазовом переходе. Изменения в ИК спектрах L-аланина и DL-аланина при варьировании температуры были сопоставлены с изменениями колебательных спектров при охлаждении для других аминокислот.


7.
К МЕХАНИЗМУ МЕХАНОХИМИЧЕСКОЙ ДИМЕРИЗАЦИИ АНТРАЦЕНА. КРИСТАЛЛИЧЕСКИЙ ФЕНАНТРЕН В УСЛОВИЯХ ВЫСОКОГО ДАВЛЕНИЯ И СДВИГА

А. А. Политов1, А. П. Чупахин2, В. М. Тапилин3, Н. Н. Булгаков4, А. Г. Друганов5
1 Учреждение Российской академии Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, 630128 Новосибирск, ул. Кутателадзе, 18 Новосибирский государственный университет
2 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
4 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 5
5 Новосибирский государственный университет Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 9
Ключевые слова: антрацен, фенантрен, димер, электронная структура, механохимия, высокое давление, сдвиг, фотолюминесценция
Страницы: 1103-1108

Аннотация >>
Расчеты в приближении теории функционала плотности показывают, что для фенантрена, в отличие от антрацена, не существует устойчивых димерных структур. Исследование спектров поглощения и фотолюминесценции кристаллического фенантрена при давлении до 30 кбар и одновременном сдвиге показывают обратимые изменения в спектрах: смещение полос поглощения и люминесценции в длинноволновую область, уменьшение интенсивности, исчезновение колебательной структуры. В отличие от антрацена, димеризации (и иных необратимых превращений) фенантрена при одновременном воздействии высокого давления и сдвига не наблюдается.


8.
Локальная и электронная структурА свободных кластеров NaCl как функция размера кластера: Анализ методами XANES и DFT

Г. Э. Яловега1, В. А. Шматко2, А. В. Солдатов3
1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, yalovega1968@mail.ru
2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
3 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: свободные кластеры, рентгеновская спектроскопия поглощения, теория функционала электронной плотности, геометрическая оптимизация
Страницы: 1109-1113

Аннотация >>
Выполнено исследование изменений атомной и электронной структур свободных кластеров NaCl как функции размера кластеров на основе метода теории функционала плотности и метода конечных разностей. Показано, что с уменьшением размера кластера наблюдается увеличение искажений геометрической атомной структуры и увеличение щели HOMO-LUMO.


9.
АТОМНАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА БРОМИДА МЕДИ НА ОСНОВЕ 1′-ФТАЛАЗИНИЛГИДРАЗОН БЕНЗОИНА: АНАЛИЗ НА ОСНОВЕ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ И РЕНТГЕНОВСКОЙ СПЕКТРОСКОПИИ ПОГЛОЩЕНИЯ

М. А. Евсюкова1, А. Н. Кравцова2, И. Н. Щербаков3, Л. Д. Попов4, С. И. Левченков5, Ю. П. Туполова6, Я. В. Зубавичус7, А. Л. Тригуб8, А. В. Солдатов9
1 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, marina-evsukova@mail.ru
2 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
3 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону, shcherbakov@himfak.rsu.ru
4 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону
5 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону
6 Южный федеральный университет, Химический факультет, Ростов-на-Дону
7 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва
8 Курчатовский центр синхротронного излучения и нанотехнологий, Москва, Alexander.trigub@gmail.com
9 НОЦ ″Наноразмерная структура вещества″, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: атомная структура, теория функционала плотности, XANES спектроскопия
Страницы: 1114-1118

Аннотация >>
Осуществлен синтез комплекса бромида меди на основе 1′-фталазинилгидразон бензоина. В рамках теории функционала плотности (OPBE/TZP) определены оптимальные структурные параметры комплекса. Зарегистрированы спектры ближней тонкой структуры рентгеновского поглощения (XANES) за K-краем меди в комплексе бромида меди. Проведены расчеты теоретических XANES спектров K-края меди на основе метода полного многократного рассеяния и в полном потенциале метода конечных разностей. Получено хорошее согласие теоретического XANES спектра с данными эксперимента.


10.
НЕАДДИТИВНОСТЬ ОРИЕНТАЦИОННЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ И ТЕОРИЯ ВОЗМУЩЕНИЙ ДЛЯ ДИПОЛЬНЫХ ТВЕРДЫХ СФЕР

Г. Б. Литинский
Национальный технический университет ХПИ, Харьков, Украина, litinskii@yandex.ru
Ключевые слова: термодинамическая теория возмущений, неаддитивность взаимодействий, жидкость дипольных твердых сфер, модель Вайдома-Роулинсона
Страницы: 1119-1126

Аннотация >>
Путем приближенного суммирования ряда многочастичной теории возмущений для внутренней энергии флюида дипольных твердых сфер (ДТС) получено выражение, напоминающее приближение среднего поля модели проницаемых сфер Вайдома-Роулинсона, которое хорошо согласуется с экспериментом при умеренных и высоких плотностях. Сходные результаты дает и обобщенная на случай произвольной плотности модель заторможенного вращения молекул. Критические параметры ρс, Pc и Tc обеих моделей находятся в согласии с данными машинных экспериментов и близки к параметрам перколяционного перехода в системе ДТС.


11.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ ЖИДКИХ C6-АЛКАНОВ МЕТОДОМ МОЛЕКУЛЯРНОЙ ДИНАМИКИ

А. В. Аникеенко1, А. В. Ким2, Н. Н. Медведев3
1 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск, nikmed@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: молекулярная динамика, структура простых жидкостей, молекулярные жидкости, жидкие алканы
Страницы: 1127-1133

Аннотация >>
Методом классической молекулярной динамики с использованием пакета GROMACS получены модели гексана, 2,3-диметилбутана и циклогексана. Использованы два разных поля сил (полноатомное описание и приближение объединенных атомов). Для центров масс молекул рассчитаны функции радиального распределения (ФРР) и проведен анализ формы симплексов Делоне. Показано, что наиболее компактные молекулы (циклогексан и 2,3-диметилбутан) располагаются в пространстве подобно атомам в простых жидкостях. При этом структурные различия между жидкостями циклогексана и 2,3-диметилбутана такие же, как между простыми жидкостями при соответствующих плотностях.


12.
АДИАБАТИЧЕСКАЯ СЖИМАЕМОСТЬ И СТРУКТУРНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ

В. Н. Афанасьев1, В. А. Голубев2
1 Институт химии растворов РАН, Иваново, vna@isc-ras.ru
2 Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: гидратация, числа гидратации, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов, свободный растворитель
Страницы: 1134-1146

Аннотация >>
На основании данных по скорости ультразвука, плотности и теплоемкости водных растворов мочевины, уротропина, ацетонитрила и ряда амидов N-ацетиламинокислот
с привлечением теоретической модели сольватации определены структурные характеристики гидратных комплексов неэлектролитов: числа гидратации h, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных комплексов βhVh, молярный объем воды в гидратной сфере V1h, молярный объем растворенного вещества без гидратного окружения V2h
и другие. Сравнение гидратного окружения уротропина с молекулами мочевины и ацетонитрила в водной среде показало существенное гидрофобное взаимодействие его
с растворителем.


13.
Исследование методом ЯМР 13С структуры мицелл хлоридов алкиламмония в водных растворах

Ю. А. Миргород1, Е. Б. Постников2, Н. А. Борщ3
1 Юго-западный государственный университет, курск, yu_mirgorod@mail.ru
2 курский государственный университет, 305000, Курская область, Курск, ул. Радищева, д. 33
3 Юго-западный государственный университет, курск
Ключевые слова: ЯМР 13С, хлориды алкиламмония, структура мицелл в воде, структурная модель ассоциации
Страницы: 1147-1154

Аннотация >>
Определены химические сдвиги ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония (С69) в области критической концентрации мицеллообразования (ККМ). В рамках модели действующих масс предложен новый метод обработки экспериментальных данных ЯМР 13C водных растворов хлоридов алкиламмония для расчета чисел агрегации мицелл (N) и констант равновесия процесса мицеллообразования (K). С использованием N и K получены стандартные энергии Гиббса мицеллообразования и ее инкремент на метиленовую группу: -1,8 кДж/моль. Малая величина инкремента подтверждает гипотезу о структуре мицелл, состоящих из контактных и гидратированных агрегатов. Обсуждается структурная модель ассоциации хлоридов алкиламмония в воде, влияние длины алкильной цепочки на ККМ, гидрофобное взаимодействие, образование гидратного ассоциата, а также возможная на этой основе классификация ПАВ.


14.
ВЗАИМОСВЯЗЬ ″СТРУКТУРА-СВОЙСТВО″ КРИСТАЛЛОВ КАК ФАКТОР УТОЧНЕНИЯ СТРУКТУРНО-ФИЗИЧЕСКИХ ДАННЫХ

Б. И. Кидяров1, В. В. Атучин2, Н. В. Первухина3
1 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова, 630090, Новосибирск, пp. ак. Лавpентьева, 13
2 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников им. А.В. Ржанова, 630090, Новосибирск, пp. ак. Лавpентьева, 13
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, pervukh@niic.nsc.ru
Ключевые слова: нецентросимметричные кристаллы, фосфаты, структура, микроструктура, нелинейно-оптические свойства
Страницы: 1155-1160

Аннотация >>
На примере нецентросимметричных (НЦС) кристаллов фосфатов проведена систематизация взаимосвязи состав-структура-свойство с построением множества структур фосфатов на карте длин оксидных связей. Показано, что это множество располагается в 12 подобластях розетки из трех эллипсов ацентричности, содержащих кристаллы различных структур и с разной величиной нелинейно-оптических свойств. Взаимно-однозначное соответствие структуры и набора НЦС свойств кристаллов позволяет более надежно устанавливать их структурно-физические данные.


15.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫХ ФАЗ W2B И β-WB, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ КУМУЛЯТИВНОМ НАНЕСЕНИИ ПОКРЫТИЙ

С. А. Громилов1, С. А. Кинеловский2, А. В. Алексеев3, И. Б. Киреенко4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт гидродинамики им. М.А. Лаврентьева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. акад. Лаврентьева, 15
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: кумулятивный синтез, покрытие, борид вольфрама, W2B, ?-WB, рентгенофазовый анализ, микротвердость
Страницы: 1161-1166

Аннотация >>
В условиях кумулятивного взрыва на титановых и стальных мишенях получены покрытия, содержащие высокотемпературные фазы боридов вольфрама - W2B и β-WB. Микротвердость в некоторых участках мишени достигает ≥42 ГПа. Проведен рентгенофазовый анализ разных участков покрытий. Значения параметров элементарных ячеек свидетельствуют об образовании фаз переменного состава. Проведено уточнение кристаллической структуры β-WB.


16.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА КООРДИНАЦИОННОГО СОЕДИНЕНИЯ додекагидрата трис(фенантролин)цинк(II)- 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилата

Э.-З. Гао1, Ш.-Х. Лю2
1 Химико-технологический институт, Шеньян, Китай, ejgao@yahoo.com.cn
2 Химико-технологический институт, Шеньян, Китай
Ключевые слова: кристаллическая структура, π-π-взаимодействие, водные кластеры, 2,2?-бипиридин-5,5?-дикарбоновая кислота, 1,10-фенантролин
Страницы: 1167-1173

Аннотация >>
Синтезирован комплекс [Zn(phen)3](2,2′-Bipy-5,5′-дикарбоксилат)·12H2O. Методом рентгеноструктурного анализа установлена кристаллическая структура этого соединения. Кристаллы координационного соединения имеют моноклинную элементарную ячейку с параметрами: a = 12,2533(14), b = 18,976(2), c = 22,426(3) Å, β = 105,675(2)°, V = 5020,54(300) Å3, Z = 4, пр. гр. P21/n. Полиэдр атома Zn - искаженный октаэдр, образованный за счет координации шести атомов N трех молекул phen. В структуре образуются трехмерные ансамбли вследствие π-π-взаимодействия молекул phen, а также молекул phen и 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат-иона. Анион 2,2′-бипиридил-5,5′-дикарбоксилат и 12 молекул воды свободны в структуре, но молекулы кристаллизационной воды образуют кластеры.


17.
НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ [CuII(1,10-C12H8N2)3]2+{CoIII5-(3)-1,2-C2B9H11]2}·CH3CN

Т. М. Полянская1, М. К. Дроздова2, В. В. Волков3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, polyan@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: низкотемпературный РСА, кристаллическая структура, медь, кобальт, фенантролиновый лиганд, производные орто-карборана(12), ацетонитрил
Страницы: 1174-1179

Аннотация >>
Методом РСА изучена кристаллическая структура нового соединения, содержащего дикарболлильный кластерный анион Co(III) состава [CuPhen3][Co(C2B9H11)2]2·CH3CN, где Phen - 1,10-фенантролин. Кристаллографические данные: C46H71B36N7Co2Cu, M =
= 1292,66, система моноклинная, пр. гр. P21/с, параметры элементарной ячейки: a = 14,7178(2), b = 19,5640(4), c = 22,8663(5) Å, β = 106,6601(7)°, V = 6307,75(33) Å3, Z = 4, dвыч = 1,361 г/см3, T = 100 K, μ = 0,90 мм-1. Структура расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропно-изотропном (для атомов H) приближении до заключительных факторов R1 = 0,0370, wR2 = 0,0869 для 13807 Ihkl ≥ 2σI из 18295 измеренных Ihkl. Структура построена из катионов [CuPhen3], анионов Co(C2B9H11)2 и молекул ацетонитрила MeCN. Центральный атом Cu в катионе располагается в общей позиции и имеет координационную геометрию в виде искаженного вытянутого октаэдра, образованного шестью атомами азота трех бидентатных лигандов Phen. Координация Cu(II) в катионе (2+2+2) с двумя длинными аксиальными и четырьмя более короткими экваториальными связями Cu-N, средние значения которых равны 2,239(2) и 2,077(1) Å соответственно. Каждый из анионов имеет свое собственное расположение групп -C2-, для Co(1) - квази-гош-конфигурация, для Co(2) - квази-транс-конфигурация.


18.
crystal structure and thermal properties of novel Co(II) complexes with 2,6-pyridinedicarboxylate containing infinite one-dimensional chain: [CoL1(H2O)4][Co(pydc)2]·2H2O and [Co(H2O)6][Co(pydc)2]L2·H2O (L1 = 1,3-bis(4-pyridyl)propane, L2 = 3-amino-1H-1,2,4-triazole, pydc = 2,6-pyridinedicarboxylic acid)

M.-S. Zhang1, B.-W. Sun2, R.-B. Fang3, Q.-H. Zhao4
1 School of Chemical Science and Engineer, Key Laboratory of Natural Resources and Medicinal Chemistry, Yunnan University, Kunming, 650091, P. R. China
2 Department of Chemistry and Chemical Engineering Southeast University, Nanjing 210096 P. R. China, chmsunbw@seu.edu.cn
3 School of Chemical Science and Engineer, Key Laboratory of Natural Resources and Medicinal Chemistry, Yunnan University, Kunming, 650091, P. R. China
4 School of Chemical Science and Engineer, Key Laboratory of Natural Resources and Medicinal Chemistry, Yunnan University, Kunming, 650091, P. R. China, qhzhao@ynu.edu.cn
Ключевые слова: Co(II) complexes; one-dimentional complexes; crystal structure; hydrogen bonding; 2, 6-pyridinedicarboxylic acid
Страницы: 1180-1186

Аннотация >>
The two title compounds were prepared from the ligand pydc with cobalt(II) acetate in the presence of L1 and L2 (L1 = 1,3-bis(4-pyridyl)propane, L2 = 3-amino-1H-1,2,4-triazole, pydc = 2,6-pyridinedicarboxylic acid). The complexes were characterized by elemental analysis, IR spectrum and single crystal X-ray diffraction. Single crystal analysis shows that in two complexes coordination number around Co atom is six with distorted octahedral geometry, and both two complexes consist of ion pairs containing cationic [Co(H2O)n]2+ and anionic [Co(pydc)2]2- units.


19.
Стереоизомерные комплексы Pt(II) с треонином и аллотреонином

Л. Ф. Крылова1, Л. М. Ковтунова2, Г. В. Романенко3, Л. А. Шелудякова4
1 Новосибирский государственный университет
2 Новосибирский государственный университет, gchem@fen.nsu.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт ″Международный томографический центр″ СО РАН, 630090 Новосибирск, ул. Институтская, 3а
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, 630090 Новосибирск, пр. Акад. Лаврентьева, 3
Ключевые слова: стереоизомеры, комплексы, платина, треонин, аллотреонин, ЯМР спектры, ИК спектры, кристаллическая структура
Страницы: 1187-1199

Аннотация >>
Синтезированы геометрические изомеры и диастереомеры бисхелатов Pt(II) c диастереомерными гидроксиаминокислотами - треонином (трео-α-амино-β-гидроксимасляная кислота - CH3C*H(OH)C*H(NH2)COOH = ThrH) и аллотреонином (эритро-α-амино-β-гидроксимасляная кислота = alloThrH), содержащими два асимметрических атома углерода C*: цис-,транс-[Pt(S-Thr)2], цис-,транс-[Pt(R-Thr)(S-Thr)], цис-,транс-[Pt(R-alloThr)(S-alloThr)] (где R, S - абсолютные конфигурации асимметрического атома углерода, связанного с карбоксильной группой). Методом 195Pt ЯМР спектроскопии изучены последовательные стадии синтеза стереоизомерных комплексов Pt(II) с треонином. Синтезированные комплексы были исследованы методом ЯМР спектроскопии на ядрах 1H, 13C, 195Pt, методом ИК спектроскопии и рентгеноструктурного анализа.


20.
Кристаллическая структура и триболюминесценция центросимметричного комплекса [Eu(NО3)3(ГМФА)3]

Б. В. Буквецкий1, А. Г. Мирочник2, П. А. Жихарева3, В. Е. Карасев4
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, mirochnik@ich.dvо.ru
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, mirochnik@ich.dvо.ru
3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, mirochnik@ich.dvо.ru
4 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, mirochnik@ich.dvо.ru
Ключевые слова: европий(III), комплексы, структура, люминесценция, триболюминесценция
Страницы: 1200-1205

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура кристаллов комплекса [Eu(NО3)3(ГМФА)3] (ГМФА - гексаметилфосфотриамид), обладающего интенсивной триболюминесценцией. Сингония центросимметричных кристаллов моноклинная: a = 13,785(1), b = 19,746(2), c = 14,723(1) Å, β = 102,143(2)°, пр. гр. P21/n, Z = 4, ρвыч = 1,484 г/см3. Структура кристаллов представлена обособленными комплексами С18Н54EuN12O12P3, связанными ван-дер-ваальсовым взаимодействием с хорошо выраженными плоскостями спайности. Координационный полиэдр атома Eu(III) отражает состояние искаженной квадратной антипризмы. Обсуждены возможные причины спектральных различий штарковской структуры фото- и триболюминесценции.


21.
ОБРАЗОВАНИЕ НАНОПЛЕНКИ СУЛЬФИДА КАДМИЯ CdS НА ПРЕКУРСОРНОМ СЛОЕ Cd(OH)2/SiO2

А. С. Ворох1, Н. С. Кожевникова2, А. А. Ремпель3, Андреас Магерль4
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, vorokh@ihim.uran.ru
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург Lehrstühl für Kristallographie und Struktur Physik, Staudstr. 3, Universität Erlangen-Nürnberg 91058
4 Lehrstühl für Kristallographie und Struktur Physik, Staudstr. 3, Universität Erlangen-Nürnberg 91058, magerl.andreas@krist.uni-erlangen.de
Ключевые слова: сульфид кадмия, химическое осаждение, наноструктурированные пленки
Страницы: 1206-1210

Аннотация >>
Сплошные тонкие наноструктурированные пленки сульфида кадмия CdS, полученные методом химического осаждения из водных растворов, прочно соединяются с подложкой, благодаря образованию в системе гидроксида кадмия Cd(OH)2. Методами рентгеновской рефлектометрии и дифракции под скользящим лучом установлено, что в начальный момент времени осаждения на поверхности кремниевой или стеклянной подложки образуется сплошной слой Cd(OH)2/SiO2. Данный слой формируется путем адсорбции кислородсодержащей поверхностью подложки атомных слоев кристаллической пленки Cd(OH)2 толщиной 1-3 нм. При сульфидизации такого кадмийсодержащего слоя подложки образуется поверхностный ″зародышевый″ слой CdS/Cd(OH)2/SiO2, благодаря которому обеспечивается рост, сплошность и прочное соединение с подложкой наноструктурированной пленки CdS неупорядоченной структуры. В соответствии с полученными экспериментальными данными подтверждена и уточнена ″гидроокисная схема″ осаждения пленок, а также установлены этапы формирования нанопленки CdS.


22.
Гетероароматические тиоамиды: структура и устойчивость комплексов переноса заряда с иодом, антитиреоидная активность

М. С. Черновьянц1, А. О. Долинкин2
1 Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, adolinkin@mail.ru
2 Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, adolinkin@mail.ru
Ключевые слова: гетероароматические тиоамиды, комплексы переноса заряда с иодом, иодониевые соли, дисульфиды моно(ди)-катионов, структура, устойчивость, спектроскопические исследования, антитиреоидные препараты
Страницы: 1211-1224

Аннотация >>
В обзоре обобщены структурные исследования продуктов взаимодействия препаратов антитиреоидного действия (гетероароматических тиоамидов) с иодом. Рассмотрены
n-σ*-аддукты производных имидазола, тиазола, оксазола, пиридина, урацила с молекулярным иодом, иодониевые соли, а также дисульфиды, образованные в результате окисления тионов в иодкоординирующих растворителях. Показано (в основном по данным рентгеноструктурного анализа и Рамановской спектроскопии), что структурные параметры молекулярных комплексов иода высокочувствительны к изменению типа гетероатома и заместителям в гетерокольце. Проанализировано влияние структуры гетероароматических тиоамидов на механизм их антитиреоидной активности.


23.
Генезис энергетических зон из подрешеточных состояний в кристаллах MgSiN2 и MgGeN2

Ю. М. Басалаев1, П. В. Демушин2
1 Кемеровский государственный университет, ymbas@kemsu.ru
2 Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: функционал плотности, метод подрешеток, тройные нитриды
Страницы: 1225-1229

Аннотация >>
На основе метода функционала плотности с использованием метода подрешеток исследовано электронное строение орторомбических кристаллов MgSiN2, MgGeN2 и их подрешеток. Зонную структуру орторомбических кристаллов сравнивали со структурой их гипотетических аналогов с решеткой халькопирита. Установлено происхождение особенностей структуры валентных зон исследуемых кристаллов из подрешеточных состояний, изменение которых в основном обусловлено взаимодействием атомов в катионных тетраэдрах SiN4 и GeN4.


24.
crystal structure and Fluorescence of a new 2D layerED cadmium(II) malate Coordination Polymer

G.-H. Cui1, G.-Y. Dong2, X.-H. Liu3, Y.-M. Yu4
1 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University, Tangshan, Hebei Province, P. R. China 063009, tscghua@nankai.edu.cn
2 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University, Tangshan, Hebei Province, P. R. China 063009
3 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University, Tangshan, Hebei Province, P. R. China 063009
4 College of Chemical Engineering and Biotechnology, Hebei Polytechnic University, Tangshan, Hebei Province, P. R. China 063009
Ключевые слова: cadmium(II), crystal structure, malate ligand, coordination polymer, two-dimension, fluorescence
Страницы: 1230-1234

Аннотация >>
A new two-dimensional layered cadmium coordination polymer [Cd(D,L-mal)H2O]n (H2mal =
= malic acid) is solvothermally synthesized and characterized by elemental analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction. Each Cd(II) centre is surrounded by seven oxygen atoms from three different malate ligands and one coordinated water molecular forming a pentagonal bipyramidal configuration. Furthermore, complex 1 exhibits blue intense photoluminescence property at room temperature.


25.
Crystal structures of two dinuclear cadmium(II) complexes with Schiff bases as ligands

R.-H. Hui1, P. Zhou2, Z.-L. You3
1 Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, P.R. China, ruihua_hui@126.com
2 Department of Chemistry, Anshan Normal University, Anshan 114007, P.R. China
3 Department of Chemistry, Liaoning Normal University, Dalian 116029, P.R. China
Ключевые слова: Schiff base, Cd(II), dimer, isothiocyanate, phenolate
Страницы: 1235-1238

Аннотация >>
Two new cadmium(II) complexes, Cd2(L1)2(NCS)2 (1) and Cd2(L2)2(NCS)2 (2), where L1 and L2 are the deprotonated forms of 2-[(3-dimethylaminopropylimino)methyl]-6-ethoxyphenol and 2-methoxy-6-[(pyridin-2-ylmethylimino)methyl]phenol, respectively, have been isolated as crystalline products and characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and single crystal X-ray diffraction method. Both compounds are structurally similar and are phenolate-O-bridged dinuclear cadmium(II) complexes. Each Cd(II) cation in the complexes is octahedrally coordinated. The Cd…Cd distances in (1) and (2) are 3.618(2) and 3.571(2) Å, respectively.


26.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Pt(NH3)5Cl](PO4)·2H2O

А. Б. Венедиктов1, А. П. Тютюнник2, С. А. Громилов3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрО РАН, 620219, Свердловская область, Екатеринбург, ул. Первомайская, 91
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: фосфат хлоропентаммин платины(IV), рентгеноструктурный анализ поликристаллов
Страницы: 1239-1241

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование поликристаллов комплексной соли [Pt(NH3)5Cl](PO4)·2H2O (автодифрактометр STADI-P, CuKα1-излучение, позиционно-чувствительный детектор). Кристаллографические характеристики: a = 9,2447(2), b = 7,3122(1), c = 9,2005(1) Å, β = 109,938(1)°, пр. гр. Р21/m, V = 584,67(2) Å3.


27.
молекулярная И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ структура метил 20-ИЗОПРОПИЛ-15(e)-гидроксиИмино-5,9-диметил-18-оксагексацикло-[12.4.0.22,13.118,20.05,10.04,13]ГЕНЭЙкозан-9-карбоксилата

И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3, К. Ю. Супоницкий4
1 Институт органической химии УрО РАН, kirshik@yahoo.com
2 Институт органической химии УрО РАН
3 Институт органической химии УрО РАН
4 Институт элементорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, 119334 Москва, ул. Вавилова, 28
Ключевые слова: метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5, 9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22, 13.118, 20.05, 10.04, 13]-генэйкозан-9-карбоксилат, синтез, рентгеноструктурный
Страницы: 1242-1244

Аннотация >>
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил 20-изопропил-15(E)-гидроксиимино-5,9-диметил-18-оксагексацикло[12.4.0.22,13.118,20.05,10.04,13]генэйкозан-9-карбоксилата. Соединение IIа С27H41NO4 кристаллизуется в нецентросимметричной пространственной группе P21 с параметрами ячейки: а = 7,6511(7), b = 12,0698(11), c = 12,9182(12) Å, β = 95,257(2)°.