Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2010 год, номер 2

1.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА КУБИЧЕСКОГО СУБНИТРИДА ВОЛЬФРАМА W2N В СРАВНЕНИИ С ГЕКСАГОНАЛЬНЫМ И КУБИЧЕСКИМ МОНОНИТРИДАМИ ВОЛЬФРАМА WN

Д. В. Суетин1, И. Р. Шеин2, А. Л. Ивановский3
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
2 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
3 Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: кубический субнитрид вольфрама W2N, электронные свойства, FLAPW-GGA, моделирование
Страницы: 213-217

Аннотация >>
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучена электронная структура кубического субнитрида вольфрама W2N и выполнены расчеты его равновесного параметра решетки, плотности, энергии когезии, коэффициентов низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули, которые обсуждаются в сравнении с аналогичными величинами для гексагонального и кубического мононитридов вольфрама WN


2.
Theoretical insights into the properties of the XY≡YX…Mn+ complexes (X = H, F, Cl; Y = C, Si; M = alkaline and alkaline earth metals)

R. Ghiasi
Ключевые слова: disilyne, disilyne complexes, interaction energy, NBO, AIM
Страницы: 218-224

Аннотация >>
The character of alkaline (M<sup>+</sup>= Li, Na, K) and alkaline earth metal ions (M<sup>2+</sup>= Be, Mg, Ca) interactions with disilyne and acetylene has been studied by using high-level <i>ab initio</i> computations. The interaction energies were calculated at MP2/6-311++G(2<i>d</i>,2<i>p</i>) level. These calculations show that the size and charge of cation are two significant factors that affect the character of interaction. AIM and NBO analyses of M<sup><i>n</i>+</sup>…X<sub>2</sub>Y<sub>2</sub> interactions specify that the variation of densities and the extent of charge transfers upon complexation correlate well with the obtained interaction energies.


3.
ИЗУЧЕНИЕ ФАКТОРОВ, ВЛИЯЮЩИХ НА ТОЧНОСТЬ КОМБИНИРОВАННЫХ МЕТОДОВ РАСЧЕТА

Р. Р. Сырлыбаева1, Р. Ф. Талипов2, И. В. Вакулин3
1 Башкирский государственный университет, Уфа, raulia@mail.ru
2 Башкирский государственный университет, Уфа
3 Башкирский государственный университет, Уфа
Ключевые слова: комбинированные методы расчета, расчет полной энергии, неэмпирические методы
Страницы: 225-230

Аннотация >>
На примере комбинированных методов расчета (КМР), соответствующих расчетам
в приближениях MP4/6-311+G(fd,p)//MP2/6-31G(d,p) и MP4/aug-cc-pvTZ//МР2/cc-pvDZ, рассмотрены факторы, влияющие на их точность. Расчетами полной энергии для ряда соединений показано, что точность КМР снижается при совместном применении двух-
и трехкратно валентно-расщепленных базисных наборов, а также разных методов учета электронной корреляции. Использование эмпирических поправок, учитывающих характер распределения электронов в молекуле, позволяет увеличить точность КМР. Учет указанных факторов позволяет получить КМР, для которого среднее абсолютное отклонение относительно данных расчета в приближении MP4/6-311+G(fd,p) при вычислении полной энергии составляет 1,0 кДж/моль, а наибольшее максимальное отклонение - 8,0 кДж/моль.


4.
Прогнозирование энтальпиИ испарения на основе модифицированных индексов Рандича. III. карбоновые кислоты

Е. Л. Красных
ГОУВПО Самарский государственный технический университет, kinterm@samgtu.ru
Ключевые слова: энтальпия испарения, топологический индекс, индекс связанности, карбоновые кислоты, энергия водородных связей, QSPR-методы
Страницы: 231-236

Аннотация >>
Проведен расчет энтальпии испарения моно- и дикарбоновых кислот различного строения при нормальных условиях с использованием модифицированного метода Рандича и энергии водородных связей. Полученные результаты показали хорошую сходимость экспериментальных и расчетных данных.


5.
Геометрическое и электронное строение молекулы N,N′-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14

Г. В. Гиричев1, Н. И. Гиричева2, Н. В. Твердова3, А. О. Симаков4, Н. П. Кузьмина5, О. В. Котова6
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
2 Ивановский государственный университет 153025, Иваново, ул.Ермака, 39
3 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
4 Ивановский государственный химико-технологический университет, girichev@isuct.ru
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет119991 Москва, ГСП-1, Ленинские горы
6 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет119991 Москва, ГСП-1, Ленинские горы
Ключевые слова: строение молекул, основание Шиффа, ZnO2N2C16H14, Zn(salen), электронография, квантово-химические расчеты
Страницы: 237-245

Аннотация >>
Методом газовой электронографии при температуре T = 641(5) K исследовано строение молекулы N,N′-этилен-бис(салицилальдимината)цинка(II), ZnO2N2C16H14, далее - Zn(salen). Структура газообразного комплекса Zn(salen) имеет симметрию C2 и характеризуется существенным разворотом двух хелатных фрагментов лиганда относительно друг друга, а также большой разницей длин координационных связей rh1(Zn-O) 1,902(7) и rh1(Zn-N) 2,027(7) Å. Результаты расчета структуры молекулы методом DFT/B3LYP с базисными наборами 6-31G* и CEP,TZV удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Рассмотрено электронное строение молекул Ni(salen), Cu(salen), Zn(salen) и Zn(acacen).


6.
структурные и Термодинамические характеристики ионных ассоциатов в парах над Бромидом и иодидом натрия

Т. П. Погребная1, А. М. Погребной2, Л. С. Кудин3
1 Кигальский институт науки и технологии, Руанда, pgamtp@mail.ru
2 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
3 Ивановский государственный химико-технологический университет 153460, Иваново, просп. Ф.Энгельса, 7
Ключевые слова: ионные ассоциаты в парах над бромидом и иодидом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпия образования ионов
Страницы: 246-252

Аннотация >>
Неэмпирическими методами рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над бромидом и иодидом натрия: Na2X+, NaX, Na3X и Na2X (X = Br, I). Трехатомные ионы Na2X+ и NaX, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии Dh. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии Dh, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температуре ~1000 K пятиатомные ионы Na3X и Na2X присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов и определена энтальпия образования ионов ΔfH0(0 K): 293 ± 2 (Na2Br+), 354 ± 2 (Na2I+), -536 ± 2 (NaBr), -458 ± 2 (NaI), 24 ± 5 (Na3Br), 143 ± 5 (Na3I), -810 ± 5 (Na2Br) и -675 ± 5 кДж/моль (Na2I).


7.
СТРУКТУРА И СПЕКТРЫ 1,3-ДИОКСАНОВ. МИКРОВОЛНОВЫЙ СПЕКТР, СТРУКТУРНЫЕ ПАРАМЕТРЫ И РАСЧЕТЫ ab initio 5-МЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА

А. Х. Мамлеев1, Л. Н. Гундерова2, Р. В. Галеев3, А. А. Шапкин4, М. Г. Файзуллин5, А. П. Никитина6, Д. В. Шорников7
1 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
2 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
3 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
4 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
5 Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа, mwsm@anrb.ru
6 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1
7 Уфимский государственный нефтяной технический университет, 450062, Уфа, ул.Космонавтов, 1
Ключевые слова: 5-метил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, структура, квантово-химические расчеты
Страницы: 253-258

Аннотация >>
В микроволновом спектре препарата 5-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 18-42 ГГц идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 ≤ J ≤ 11 пяти изотопомеров молекулы с изотопами 13С и 18О в различных положениях. Найдены спектроскопические константы изотопомеров. Определены замещенные rs и эффективные rо структурные параметры 5-метил-1,3-диоксана. Методом функционала плотности B3PW91/aug-cc-pVDZ вычислена равновесная структура молекулы. Результаты квантово-химических расчетов сопоставлены с экспериментальными данными.


8.
Исследование методами ИК и КР спектроскопии фотополимеризации пленок Ленгмюра-Блоджетт ацетиленовой кислоты

И. А. Бадмаева1, Н. В. Суровцев2, В. К. Малиновский3, Л. Л. Свешникова4
1 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1
3 Учреждение Российской академии наук Институт автоматики и электрометрии, 630090 Новосибирск, пр. Коптюга,1
4 Учреждение Российской академии наук Институт физики полупроводников СО РАН, Новосибирск, svesh@thermo.isp.nsc.ru
Ключевые слова: ИК, КР спектроскопия, пленки Ленгмюра-Блоджетт, соль Pb 2-докозиновой кислоты, фотополимеризация
Страницы: 259-265

Аннотация >>
Методами ИК спектроскопии и спектроскопии комбинационного рассеяния света (КРС) исследована фотополимеризация пленок Ленгмюра-Блоджетт соли свинца 2-докозиновой кислоты CH3(CH2)18C≡CCOOH под действием ультрафиолетового излучения. Установлено, что пленки представляют собой высокоупорядоченную систему с транс-конфигурацией алкильных цепей и мостиковым комплексом, возникающим между карбоксильной группой и ионом свинца. По изменению интенсивности полос поглощения в ИК спектрах, отвечающих колебаниям тройной связи, определена степень полимеризации в зависимости от времени облучения. В спектрах КРС в процессе полимеризации появляется пик при ~1635 см-1, который соответствует двойной связи С=С. Образование сопряженных двойных связей в таких системах наблюдали впервые. В процессе полимеризации метиленовые цепи молекул сохраняют транс-конфигурацию, наблюдается структурная упорядоченность молекул в пленке.


9.
Сharacterization and stereochemistry of alkyl 2-chloro- 3-formylacrylates: experimental NMR and theoretical DFT studies

T.M. Barhoumi-slimi, M.T. Ben dhia, M. Nsangou, M.M. El gaied, M.R. Khaddar
Ключевые слова: synthesis, Vilsmeier reaction, stereoisomerism, stereoselectivity, cyclization, NMR, NOEDIFF, B3LYP
Страницы: 266-271

Аннотация >>
The synthesis of alkyl 2-chloro-3-formylacrylates 1 from alkyl pyruvates was carried out using Vilsmeier reaction. The reaction is highly stereoselective and leads to a 95:5 mixture of <i>Z</i> and <i>E</i> stereoisomers. Both stereoisomers were characterized by <sup>1</sup>H and <sup>13</sup>C NMR. In CDCl<sub>3</sub> solution, the NMR data, particularly the NOEDIFF experiments, show that the major species formed is the <i>Z</i> stereoisomer. Heating compound 1 in THF at reflux afforded the cyclic product 2 in 90 % yield. The interpretation of the experimental data were further supported by DFT/B3LYP calculations.


10.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЙ РАСЧЕТ МЕТОДОМ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ РЕНТГЕНОВСКИХ ФЛУОРЕСЦЕНТНЫХ СПЕКТРОВ ДИМЕРНОГО КАРБОНИЛА МАРГАНЦА Mn2(CO)10

В. Г. Власенко1, А. Т. Шуваев2, И. А. Зарубин3
1 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону, vlasenko@ip.rsu.ru
2 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
3 Научно-исследовательский институт физики, Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
Ключевые слова: рентгеновская флуоресцентная спектроскопия, теория функционала плотности, декакарбонил марганца
Страницы: 272-279

Аннотация >>
На основе квантово-химических расчетов методом функционала плотности проведен анализ электронного строения биядерного декакарбонила марганца Mn2(CO)10. Полученные результаты расчетов использованы для интерпретации рентгеновских флуоресцентных CKα-, OKα-, MnLα- и MnKβ5-спектров Mn2(CO)10. Построенные на основе этих расчетов теоретические флуоресцентные спектры находятся в хорошем согласии с экспериментом.


11.
Вероятность флуктуаций числа ближайших соседей в жидкости твердых сфер: вероятности больших уклонений

Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, жидкость с потенциалом взаимодействия SW, простые жидкости
Страницы: 280-287

Аннотация >>
Анализируются физические следствия из полученного в работе [1] результата о том, что случайная величина - число ближайших соседей Mλ в жидкости, состоящей из N твердых сфер в каноническом ансамбле Гиббса - выражается как сумма N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Среднее значение некоторого функционала от этой случайной величины определяет свободную энергию Гельмгольца жидкости с потенциалом взаимодействия SW (твердая сфера плюс прямоугольная яма). В работе показано, что указанное свойство случайной величины Mλ позволяет с помощью общих подходов теории вероятностей (теорема Крамера или метод вероятности больших уклонений) провести усреднение этого функционала без разложения в ряд теории возмущения. Все математические величины, которые вводятся при доказательстве теоремы Крамера, имеют простой физический смысл и определяются термодинамическими характеристиками SW жидкости. Показано, что условия теоремы Крамера выполняются во всей области существования жидкости, кроме области критической точки.


12.
Построение модельных кривых радиального распределения электронной плотности с учетом особенностей рентгенографического эксперимента

В. П. Пахарукова1, Э. М. Мороз2, Д. А. Зюзин3
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, verapakh@catalysis.ru
2 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: радиальное распределение электронной плотности, высокодисперсные материалы, локальная структура, диоксид церия
Страницы: 288-294

Аннотация >>
Описан метод построения модельных кривых радиального распределения электронной плотности (РРЭП) по известным структурным данным с включением в него процедуры расчета волн обрыва, всегда возникающих на экспериментальной кривой РРЭП из-за ограничения пределов интегрирования при Фурье-преобразовании кривой рассеяния рентгеновских лучей. Введение такой процедуры повышает прецизионность сравнительного метода РРЭП, используемого для уточнения фазового состава нанодисперсных материалов и определения особенностей локальной структуры фаз по сравнению с их хорошо окристаллизованными аналогами. На примере образцов диоксида церия разной дисперсности показана возможность применения этого метода для определения особенностей локальной структуры.


13.
ЗАВИСИМОСТЬ ДЛИНЫ СВЯЗИ В МОЛЕКУЛАХ И КРИСТАЛЛАХ ОТ КООРДИНАЦИОННЫХ ЧИСЕЛ АТОМОВ

С. С. Бацанов
Институт структурной макрокинетики и проблем материаловедения РАН, Черноголовка, batsanov@gol.ru
Ключевые слова: межатомное расстояние, фазовый переход, координационное число, порядок связи
Страницы: 295-300

Аннотация >>
Рассмотрены два подхода к описанию изменений длины связей в молекулах и кристаллах при изменении координационных чисел атомов, основанные на разнице или отношении межатомных расстояний при изменении структуры, и показано, что второй подход дает более точные результаты. Изменение межатомных расстояний в полярных соединениях имеет точно такой же характер как изменение ионных радиусов при вариации координационных чисел.


14.
СТРОЕНИЕ КОМПЛЕКСОВ Ni(II), Pd(II) и Cu(II) С 1,2-БИС(5,5,5-ТРИФТОР-4-ОКСОПЕНТ-2-ЕН-2-АМИНО)БЕНЗОЛОМ

Д. Л. Чижов1, Е. Ф. Хмара2, П. А. Слепухин3, В. И. Филякова4, В. Н. Чарушин5
1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
2 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург, efkhmara@ios.uran.ru
3 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
4 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
5 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: комплексы Ni(II), Pd(II), Cu(II), 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол, синтез, РСА
Страницы: 301-308

Аннотация >>
Методом РСА впервые структурно охарактеризованы новый фторсодержащий тетрадентатный лиганд 1,2-бис(5,5,5-трифтор-4-оксопент-2-ен-2-амино)бензол и его комплексы с Ni(II), Pd(II) и Cu(II). Установлено, что енаминокетонные фрагменты лиганда эквивалентны по величине длин связей и валентных углов, являются практически плоскими и развернуты на 51,3° в противоположные стороны относительно плоскости бензольного кольца. Структуры комплексов Ni(II), Pd(II) и Cu(II) подобны и имеют седловидную конфигурацию. Ионы металлов имеют плоскоквадратную координацию и находятся почти в центре квадрата N2O2. Средние расстояния M-N превышают M-О для комплексов Ni(II) и Cu(II) на 0,014 и 0,034 Å соответственно, тогда как для комплекса Pd(II) M-О больше, чем M-N, на 0,029 Å. Средний угол N-M-O хелатного центра в комплексах составляет: N-Ni-O 95,12°; N-Pd-O 95,68°; N-Cu-O 93,88°.


15.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА СТЕРИЧЕСКИ ИСКАЖЕННОГО КОМПЛЕКСА Pd(II) С 2,9-ДИМЕТИЛ-1,10-ФЕНАНТРОЛИНОМ [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2]

В. Н. Демидов1, С. А. Симанова2, А. И. Савинова3, А. В. Зинченко4, Т. Б. Пахомова5, Е. А. Александрова6
1 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет), vndemidov@mail.ru
2 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
3 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
4 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
5 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
6 Санкт-Петербургский государственный технологический институт (технический университет)
Ключевые слова: комплексы палладия(II), 2,9-диметил-1, 10-фенантролин, молекулярная, кристаллическая структура
Страницы: 309-315

Аннотация >>
Для золотисто-оранжевого нейтрального комплекса палладия(II) с 2,9-диметил-1,10-фенантролином [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] представлены данные рентгеноструктурного анализа его монокристалла. Кристаллы [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] моноклинные, принадлежат к пространственной группе P21/n (a = 11,8670(7), b = 7,8195(5), c = 14,2418(9) Å, β = 92,5450(10)°, Z = 4, V = 1320,25 Å3, R-фактор = 2,89 %). Для комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] наблюдается сильное искажение обычной плоскоквадратной геометрической структуры с вытеснением центрального иона Pd2+ и двух хлоридных ацидолигандов из плоскости, в которой располагается координированный 2,9-диметил-1,10-фенантролин. Длины двух связей Pd-N несколько различны и равны 2,058 и 2,067 Å, длины связей Pd-Cl одинаковы и составляют 2,285 Å. Для самого 2,9-Me2-phen также имеет место некоторое искажение плоской геометрии с переходом молекулы в конформацию ванны. Кристаллическая структура комплекса [Pd(2,9-Me2-phen)Cl2] характеризуется наличием π-π-стэкинговых димеров, организованных в непрерывные скошенные стопки по типу стеллажирования.


16.
Кристаллическая структура новых комплексов арсенитовольфраматов с треугольными сульфидными кластерами молибдена и вольфрама: Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]·19,15H2O и K6,35(NH4)2,65[{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]·23,7H2O

И. В. Калинина1, М. Н. Соколов2, Е. В. Чубарова3, Е. В. Пересыпкина4, В. П. Федин5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: молибден, вольфрам, сера, халькогенидный кластер, полиоксовольфрамат, арсенит, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 316-321

Аннотация >>
Реакция лакунарного арсенитовольфрамата [AsW9O33]9- c [M3S4(H2O)9]4+ в водном растворе приводит к образованию комплекса [{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]10-. Для соли состава Cs5,6K4,4[{Mo3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)2]·19,15H2O (1) выполнен РСА. Аналогичная реакция [AsW9O33]9- с [W3S4(H2O)9]4+ и NaAsO2 приводит к [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)× (HAsW9O33AsOH)]9-. Кристаллическая структура определена для K6,35(NH4)2,65× [{W3S4(H2O)5}(H2AsW9O33)(HAsW9O33AsOH)]·23,7H2O (2). В структуре обоих соединений кластерные ядра {M3S4}4+ координированы одним бидентатно-мостиковым полиоксометаллатным лигандом, соединяющим два атома металла, и одним бидентатным полиоксометаллатным лигандом. Остальные пять координационных мест заняты молекулами воды. Комплексные анионы образуют димерные ассоциаты за счет водородных связей и контактов S…S.


17.
Термодинамика сублимации, термофизические и структурные аспекты молекулярных кристаллов фенаматов

А. О. Суров1, Г. Л. Перлович2
1 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН, Иваново, aos@isc-ras.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН, Иваново, aos@isc-ras.ru
Ключевые слова: фенаматы, термодинамика сублимации, энергия кристаллической решетки, кристаллическая структура, рентгеноструктурный анализ, ДСК
Страницы: 322-330

Аннотация >>
Методом переноса инертным газом-носителем были получены температурные зависимости давлений паров и рассчитаны термодинамические функции процессов сублимации для семи молекулярных кристаллов, принадлежащих к группе нестероидных противовоспалительных средств: диклофенак, нифлюмовая, флюфенамовая, толфенамовая, мефенамовая, N-фенилантраниловая кислоты и дифениламин. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии изучены процессы плавления выбранных веществ. Проанализированы рентгеноструктурные литературные данные для монокристаллов и проведена сравнительная характеристика с полученными нами термодинамическими и термофизическими параметрами процессов сублимации и плавления. Обнаружена корреляция между значениями энтальпии сублимации при стандартных условиях и температурой плавления. Изучено влияние различных заместителей на энергию кристаллической решетки данного класса соединений.


18.
ВОЛНОВЫЕ ДВИЖЕНИЯ В МОЛЕКУЛЯРНЫХ НАНОСТРУКТУРАХ: РЕЗУЛЬТАТЫ КОМПЬЮТЕРНЫХ ЭКСПЕРИМЕНТОВ

Л. А. Грибов1, В. А. Дементьев2
1 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
2 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, d_vasily@mail.ru
Ключевые слова: механохимия, волновые процессы, молекулярные наноструктуры
Страницы: 331-336

Аннотация >>
Приводятся примеры компьютерных экспериментов по распространению волновых движений в молекулярных наноструктурах. Обсуждаются некоторые закономерности диссипации и передачи энергии внутри молекулярных структур.


19.
СТРУКТУРНЫЕ ОСОБЕННОСТИ ВЫСОКОДИСПЕРСНОГО ПСЕВДОБЕМИТА, ПОЛУЧЕННОГО ЗОЛЬ-ГЕЛЬ МЕТОДОМ

К. И. Шефер1, Д. А. Яценко2, С. В. Цыбуля3, Э. М. Мороз4, E. Ю. Герасимов5
1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск, kristina.shefer@gmail.com
2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2
3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул.Пирогова,2
4 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
5 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: псевдобемит, гидроксид алюминия, структура, моделирование дифракционных картин, радиальное распределение электронной плотности
Страницы: 337-341

Аннотация >>
Методами моделирования дифракционных картин, радиального распределения электронной плотности и электронной микроскопии исследованы особенности структуры наноразмерного псевдобемита, полученного золь-гель методом. Показано, что он состоит из пластинчатых частиц толщиной в один период решетки в направлении [010]. Такое строение частиц псевдобемита приводит к отсутствию дифракционного пика 020 на дифракционной картине.


20.
СУПРАМОЛЕКУЛЯРНАЯ АРХИТЕКТУРА ПИРОКАТЕХИНА И ЕГО КОМПЛЕКСА 2:1 С ДИМЕТИЛСУЛЬФОКСИДОМ

Т. М. Полянская1, К. А. Халдояниди2, А. И. Смоленцев3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, polyan42@mail.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, khald@niic.nsc.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: пирокатехин, дигидроксибензол, диметилсульфоксид, структура, монокристалл, диаграмма, молекулярный комплекс, межмолекулярное взаимодействие, водородная связь
Страницы: 342-349

Аннотация >>
Установлена кристаллическая структура пирокатехина (o-дигидроксибензола) и его комплекса 2:1 с диметилсульфоксидом при T = 150 K. Кристаллографические данные C14H18O5S, M = 298,37, система триклинная, пр. гр. P параметры элементарной ячейки: a = 7,7285(13), b = 9,9924(17), c = 10,3188(18) Å, α = 89,963(4), β = 89,968(4), γ = 69,076(5)°, V = 744,3(2) Å3, Z = 2, dвыч = 1,331 г/см3, R1 = 0,048; C6H6O2, М = 110,11, система моноклинная, пр. гр. P21/n, a = 9,8206(6), b = 5,5903(3), c = 10,4439(6) Å, β = 114,952(2)°; V = 519,85(5) Å3, Z = 4, dвыч = 1,407 г/см3, R1 = 0,0289. В комплексе 2:1 молекулы объединены в супрамолекулярный ансамбль посредством водородных связей D-H…A (D = O, C; A = O, π); в пирокатехине - только O-H…O. Методом ДТА изучена фазовая диаграмма системы пирокатехин-диметилсульфоксид.


21.
СПИНОВЫЙ ПЕРЕХОД - НЕОБЫЧНОЕ ХИМИЧЕСКОЕ РАВНОВЕСИЕ

А. Б. Кудрявцев1, Вольфганг Линерт2
1 Аналитический центр Российского химико-технологического университета им. Д.И. Менделеева, Москва, akoudri@online.ru
2 Институт прикладной синтетической химии, Технический университет Вены, Австрия, wlinert@mail.zserv.tuwien.ac.at
Ключевые слова: спиновый переход, теоретические модели
Страницы: 350-378

Аннотация >>
Рассматриваются природа и теоретические модели явления спинового перехода (СП) - равновесия между высокоспиновыми и низкоспиновыми формами комплексов переходных металлов, которое находит применение в отображающих и переключающих устройствах. В твердом теле СП сопровождается рядом эффектов, свидетельствующих о фазовых переходах. Для объяснения и количественного описания этого явления выдвинут ряд теоретических моделей, критический анализ которых дается в настоящей статье. Основное внимание уделено модели псевдоизинговского гамильтониана и молекулярно-статистической модели, которые обеспечивают адекватное описание большинства экспериментальных кривых. Даваемые этими моделями описания сходны, но не всегда идентичны и основаны на принципиально различных подходах к учету явления упорядочения, которое обусловливает двухступенчатый характер переходов. Модель псевдоизинговского гамильтониана подходит к описанию СП с точки зрения свойств подрешеток, тогда как молекулярно-статистическая модель рассматривает это явление с молекулярной точки зрения, обеспечивая понимание молекулярной природы кооперативных эффектов, что важно для создания теоретических основ направленного синтеза перспективных спин-переходных соединений.


22.
АНГАРМОНИЧЕСКАЯ ЗАДАЧА БЕЗ АНГАРМОНИЧЕСКОГО ПОТЕНЦИАЛА

Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва, gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: ангармонизм, энергетическая матрица, электронно-колебательные функции
Страницы: 379-382

Аннотация >>
Показано, что ангармонические эффекты могут быть получены при постановке квантовой задачи сразу как общей электронно-колебательной задачи в матричной формулировке и без использования традиционного ангармонического потенциала. Указаны метод формирования матрицы и способы вычисления всех матричных элементов.


23.
СТРУКТУРА БИЦИКЛО[2.2.0]ГЕКС-1(4)-ЕНА И ЕГО ДИМЕРОВ: КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ

К. К. Калниньш1, С. Г. Семенов2
1 Институт высокомолекулярных соединений РАН, Санкт-Петербург, karl@lp1884.spb.edu
2 Санкт-Петербургский государственный университет, 199034, Санкт-Петербург, Университетская наб., д. 7-9
Ключевые слова: напряженные полициклические углеводороды, структура, RHF, B3LYP, PBE0, 6-311G**
Страницы: 383-386

Аннотация >>
Квантово-химическими методами RHF, B3LYP и PBE0/6-311G** определены точечная группа симметрии и равновесная структура бицикло[2.2.0]гекс-1(4)-ена (I, D2h), двух его устойчивых димеров: трицикло[4.2.2.22,5]додека-1,5-диена (II, D2h) и 2,5-диметилентрицикло[4.2.2.01,6]декана (III, C2), а также пентацикло[4.2.2.22,5]додекана (IV, D2) - гипотетического интермедиата реакции димеризации молекул I. Получено соотношение полных, с учетом нулевых колебаний, энергий: E(III) < E(II) << E(IV) << 2E(I).


24.
ФАЗА СОСТАВА CaBaLaCu2FeO7,5: СИНТЕЗ, СТРУКТУРА, МЕССБАУЭРОВСКИЕ СПЕКТРЫ

В. Г. Бекешев1, Ю. Н. Кильянов2, Р. А. Стукан3
1 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва
2 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва
3 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва, stukan07@mail.ru
Ключевые слова: высокотемпературные сверхпроводники, системы 123, мессбауэровская спектроскопия 57Fe, рентгенофазовый анализ
Страницы: 387-390

Аннотация >>
Из предварительно синтезированных двойных оксидов CaCuO2, La2Cu2O5 и BaFeO2, обогащенного до 14,7 % по 57Fe, синтезирована фаза состава CaBaLaCu2FeO7,5, имеющая ромбическую сингонию с параметрами кристаллической ячейки a = 0,3882(3), b = 0,3911(3), c = 1,1823(8) нм. На основании анализа мессбауэровских спектров сделан вывод, что атомы железа занимают в решетке только позиции Cu(1), причем более 90 % из них находятся в валентном состоянии Fe4+ (80 % данных атомов имеют тетрагонально-пирамидальную координацию).


25.
Новые супрамолекулярные соединения хлороаквакомплексов [M33-S)S3-xSexCly(H2O)9-y](4-y)+ (M = Mo, W) с кукурбит[6]урилом

П. А. Абрамов1, А. Л. Гущин2, М. Н. Соколов3, В. П. Федин4
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, abramov@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова,2
Ключевые слова: кластеры, сера, селен, хлороаквакомплексы, кукурбитурил, супрамолекулярные комплексы, кристаллическая структура
Страницы: 391-395

Аннотация >>
При обработке смесей продуктов в системах Mo-S-Se-Br и W-S-Se-Br были выделены и структурно охарактеризованы следующие аддукты кукурбит[6]урила со смешанными по халькогену треугольными кластерными хлороаквакомплексами молибдена и вольфрама: {[W3S3Se(H2O)7Cl2]2(C36H36N24O12)}Cl2·15H2O (1), {[W3S1,5Se2,5Cl1,5(H2O)7,5]2(C36H36N24O12)}Cl5·18,5H2O (2) и {[Mo3SSe3(H2O)7,5Cl1,5]2×(C36H36N24O12)}Cl5·11H2O (3). Во всех кристаллических структурах за счет водородных связей присутствуют супрамолекулярные комплексы кукурбит[6]урил-кластерный катион состава 1:2.


26.
Zinc Citrate with Alkali Metal and Ammonium Cations: Crystal Structure of K4[Zn(Citrate)2]

Y. Kim, H.G. Koo, D.H. Shin, L.O. Park, J.H. Lee, H.G. Jang, C. Kim
Ключевые слова: zinc citrate, synthesis, crystal structure, citric acid
Страницы: 396-398

Аннотация >>
In the crystal of K4[Zn(Citrate)2], two citrate anions coordinate Zn(II) cation with octahedral geometry in the [Zn(Citrate)2]4- complex anion, and the charge is balanced by four potassium ions. Crystal dat a: monoclinic, P21/c, a = 8.502(2) Å, b = 13.210(3) Е, c = 8.942(2) Е, β = 113.132(4)°, V = 923.5(4) Е3, Z = 2, R = 0.0229.


27.
CRYSTAL STRUCTURES AND LUMINESCENCE OF TWO ZINC(II) COMPLEXES WITH BENZIMIDAZOLE LIGANDS

S.B. Miao, B.M. Ji, D.S. Deng, C. Xu, N. Ma
Ключевые слова: crystal structure, fluorescence, dimethylformamide
Страницы: 399-403

Аннотация >>
Two new zinc(II) complexes have been synthesized and studied by single crystal X-ray diffraction method: [Zn(L1)Cl<sub>2</sub>]·2DMF (1) and [Zn(L2)Cl<sub>2</sub>]·DMF (2) (L1 = 3,3′-bis(2-benzimidazolyl)-2,2′-dipyridine, L2 = 3,3′-bis[2-bis(2-ethylbenzimidazolyl)]-2,2′-dipyridine). Compound 1 is monoclinic, <i>C</i>2/<i>c</i>, <i>a</i> = 23.142(3), <i>b = </i>11.845(1),<i> c</i> = 14.735(3) Å; compound 2 is orthorhombic, <i>C</i>222<sub>1</sub>, <i>a</i> = 12.140(7), <i>b = </i>16.283(9),<i> c</i> = 16.51(1) Å. In both compounds, Zn(II) cations are coordinated by two chlorine atoms and two benzimidazole nitrogen atoms in a slightly distorted tetrahedron fashion. Structural features responsible for fluorescent properties of the complexes are discussed.


28.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 2-(2-p-ТОЛИЛОКСИЭТОКСИ)ЭТИЛХЛОРАЦЕТАТА

Л. Е. Фосс1, Ю. К. Воронина2, П. И. Грязнов3, А. Т. Губайдуллин4, П. С. Фахретдинов5, И. А. Литвинов6, Г. В. Романов7
1 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, pavelgr@iopc.ru
4 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
6 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
7 Учреждение Российской академии наук Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
Ключевые слова: 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетат, кристаллическая и молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 404-406

Аннотация >>
Синтезирован 2-(2-p-толилоксиэтокси)этилхлорацетат и проведено рентгеноструктурное исследование его кристалла.


29.
молекулярная структура МЕТИЛ-10,14,19,19-ТЕТРАМЕТИЛ-4-ОКСО-20- ОКСАГЕКСАЦИКЛО[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21]ДОКОЗАН-10-КАРБОКСИЛАТА

И. Е. Смирнова1, Е. В. Третьякова2, О. Б. Казакова3
1 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, obf@anrb.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, obf@anrb.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт органической химии Уфимского научного центра РАН, obf@anrb.ru
Ключевые слова: метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексациклодокозан-10-карбоксилат,, синтез, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 407-409

Аннотация >>
Осуществлен синтез и определена молекулярная структура метил-10,14,19,19-тетраметил-4-оксо-20-оксагексацикло[15.3.1.16,18.06,15.09,14017,21] докозан-10-карбоксилата III. Соединение III С27H40O4 кристаллизуется в моноклинной сингонии с параметрами ячейки: а = 12,8081(11) Å, b = 7,0384(6) Å, c = 12,8904(12) Å, β = 105,828(2)°, пространственная группа P21, Z = 2, d = 1,273 мг/м3.


30.
Crystal Structure of 2-(6-chloro-4-(p-tolylamino)pyrido[3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate Oxonium Bromide

L. Shen, F.L. Zhang
Ключевые слова: pyridopyrimidine derivatives, quaternary ammonium salts, crystal structure, hydrogen bond
Страницы: 410-412

Аннотация >>
The crystals of 2-(6-chloro-4-(<i>p</i>-tolylamino)pyrido[3,2-d]pyrimidin-1-ium-1-yl)acetate (zwitterionic form) oxonium bromide, C<sub>16</sub>H<sub>13</sub>ClN<sub>4</sub>O<sub>2</sub>·Br<sup>-</sup>·H<sub>3</sub>O<sup>+</sup> (I) were prepared and studied by single-crystal X-ray diffraction method. The compound crystallizes in the triclinic space group <i>P</i>-1 with <i>a</i> = 8.3121(8), <i>b</i> = 9.3885(8), <i>c</i> = 13.2903(12) Å, α = 106.788(2), β = 95.204(3), γ = 110.871(2)°, <i>V</i> = 905.81(14) Å<sup>3</sup>, <i>Z</i> = 2; final <i>R</i> = 0.053, <i>wR</i>2 = 0.150. It is interesting that methylene C in the BrCH<sub>2</sub>COOH molecule binds to the N1 of the pyrimidine ring. In the crystal studied, two neighboring organic molecules are connected by hydrogen bonds through carboxylate oxygen, oxonium and bromide ions to form a dimer.