Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2010 год, номер 1

1.
Электронное строение примесных центров Pu3+ И Pu4+ в цирконе

М. В. Рыжков1, А. Л. Ивановский2, А. В. Поротников3, Ю. В. Щапова4, С. Л. Вотяков5
1 Институт химии твердого тела УрО РАН, ryz@ihim.uran.ru
2 Институт химии твердого тела УрО РАН
3 Институт геологии и геохимии УрО РАН
4 Институт геологии и геохимии УрО РАН
5 Институт геологии и геохимии УрО РАН
Ключевые слова: кластерный расчет, релятивистские эффекты, химическая связь примеси Pu с матрицей ZrSiO4
Страницы: 7-14

Аннотация >>
С использованием полностью релятивистского кластерного метода дискретного варьирования исследовано электронное строение большого фрагмента кристаллической решетки циркона ZrSiO4 с примесным атомом плутония, замещающим атом циркония Zr4+. Рассмотрены три возможных состояния примесного центра: Pu4+ (изовалентное замещение), Pu3+ (неизовалентное замещение) и Pu3+ с кислородной вакансией в ближайшем окружении, обеспечивающей зарядовую компенсацию. Релаксацию кристаллической решетки ZrSiO4 вблизи дефекта моделировали с использованием полуэмпирического метода атомных парных потенциалов (программа GULP). Анализ заселенностей перекрывания и эффективных зарядов на атомах показал, что химическое связывание плутония с матрицей носит ковалентный характер, а изовалентное замещение дает более стабильную систему, чем примесь Pu3+. Структура химического связывания в присутствии вакансий является промежуточной по отношению к замещениям Pu4+ → Zr4+ и Pu3+ → Zr4+.


2.
ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ L-ЦИСТЕИНА С СЕЛЕНИСТОЙ И СЕЛЕНОВОЙ КИСЛОТАМИ: ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДОМ ТЕОРИИ ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ

А. Н. Панкратов1, Н. А. Бычков2, О. М. Цивилева3
1 Саратовский государственный университет, PankratovAN@info.sgu.ru
2 Саратовский государственный университет
3 Институт биохимии и физиологии растений и микроорганизмов РАН
Ключевые слова: теория функционала плотности, водородная связь, комплексы, L-цистеин, селенистая кислота, селеновая кислота
Страницы: 15-21

Аннотация >>
Методом теории функционала плотности на уровне теории B3LYP/6-31G(d,p) изучено образование водородно-связанных комплексов L-цистеина с селенистой и селеновой кислотами. В обоих случаях преимущественно возникают комплексы по карбоксильной группе цистеина, при этом энтальпия образования составляет от -19 до -21 ккал/моль, а свободная энергия от -6 до -9 ккал/моль. Вероятно, первоначальный акт взаимодействия в системе гидроксилсодержащее соединение селена - α-аминокислота, включающий взаимную ориентацию молекул реактантов и образование межмолекулярных водородных связей, служит предпосылкой того, что тиольная группа оказывается способной принимать участие в последующих стадиях (включающих более глубокие химические превращения) биологически значимых реакций.


3.
ПРИМЕНЕНИЕ ТОПОЛОГИЧЕСКИХ ИНДЕКСОВ В КОРРЕЛЯЦИОННОМ АНАЛИЗЕ N-АЛКИЛКАРБОКСИИМИДОВ ЦИКЛИЧЕСКИХ 1,2-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

М. С. Салахов1, О. Т. Гречкина2, Б. Т. Багманов3
1 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана, salahov_mustafa@mail.ru
2 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана
3 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана
Ключевые слова: N-алкилкарбоксиимиды циклических 1,2-дикарбоновых кислот, теоретико-информационные индексы, константа кислотной ионизации, химический сдвиг протонов карбоксильных групп, химический сдвиг олефиновых протонов
Страницы: 22-28

Аннотация >>
Исследованы корреляционные зависимости топологических индексов с физико-химическими параметрами N-алкилкарбоксиимидов циклических дикарбоновых кислот и проведен сравнительный анализ полученных результатов с корреляциями, связывающими эти параметры.


4.
Строение молекулы N,N′-этилен-бис(ацетилацетонимината)- цинка(II), ZnO2N2C12H18, по данным метода газовой электронографии и квантово-химических расчетов

Г. В. Гиричев1, Н. И. Гиричева2, Е. Д. Пелевина3, Н. В. Твердова4, Н. П. Кузьмина5, О. В. Котова6
1 Ивановский государственный химико-технологический университет, G.V.Girichev@mail.ru
2 Ивановский государственный университет
3 Ивановский государственный университет
4 Ивановский государственный химико-технологический университет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
6 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, Химический факультет
Ключевые слова: геометрическое строение, основания Шиффа, ZnO2N2C12H18, Zn(acacen), электронография, масс-спектр
Страницы: 29-37

Аннотация >>
Методом газовой электронографии исследовано строение молекулы N,N′-этилен-бис(ацетилацетонимината) цинка(II), ZnO2N2C12H18, при температуре T = 503(5) K. Установлено, что молекула имеет симметрию равновесной конфигурации С2 с неплоским строением координационного узла ZnN2O2 и межъядерными расстояниями rh1(Zn-O) 1,958(13) и rh1(Zn-N) 2,012(16) Å. Квантово-химические расчеты методом DFT/В3LYP/СЕР,TZV предсказывают структуру молекулы, удовлетворительно согласующуюся с найденной в эксперименте.


5.
РАСЧЕТ И АНАЛИЗ СТРУКТУРЫ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫХ СПЕКТРОВ ТАУТОМЕРОВ УРАЦИЛА

Г. Н. Тен1, В. В. Нечаев2, Р. С. Щербаков3, В. И. Баранов4
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, TenGN@info.sgu.ru
2 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
3 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
4 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН
Ключевые слова: урацил, таутомеры, колебательные спектры, цис-транс-изомерия
Страницы: 38-45

Аннотация >>
Проведен расчет и анализ структуры и колебательных спектров двенадцати таутомеров урацила в приближении B3LYP/6-311+G(d,p). Рассмотрены спектральные проявления изомерных превращений урацила в одну из двенадцати таутомерных форм и цис-транс-изомерных превращений самих таутомеров. Показано, что все таутомерные превращения характеризуются наличием одного, по крайней мере, колебания, частота которого отличается от частоты аналогичного колебания исходного реагента на ~100-200 cм-1, а также ярко выраженным изменением интенсивности деформационных колебаний гидроксильных групп ОН и валентных колебаний связей СО.


6.
Инфракрасная спектроскопия и строение твердых растворов La0,33Zr2(PO4)3-Yb0,33Zr2(PO4)3

Е. Ю. Боровикова1, В. С. Куражковская2, Д. М. Быков3, А. И. Орлова4
1 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, amurr@mail.ru
2 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
3 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
4 Нижегородский государственный университет им. Н.И. Лобачевского
Ключевые слова: инфракрасная спектроскопия, фактор-групповой анализ колебаний, редкоземельные ортофосфаты, структурный тип насикона
Страницы: 46-50

Аннотация >>
Синтезированы и исследованы методом ИК спектроскопии твердые растворы двойных ортофосфатов циркония и редкоземельных элементов лантана и иттербия La0,33Zr2(PO4)3-Yb0,33Zr2(PO4)3, относящиеся к структурному типу насикона (NZP). Проведенный фактор-групповой анализ колебаний P-O в фосфатах с пространственными группами (La0,33Zr2(PO4)3) и c (Yb0,33Zr2(PO4)3) позволил отнести промежуточные члены этой серии к двум разным пространственным группам по их ИК спектрам, что затруднительно сделать методами порошковой дифрактометрии. Установлено, что морфотропный переход → с происходит вблизи состава La1/18Yb5/18Zr2(PO4)3.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ СПИНОВОГО ПЕРЕХОДА 1A15T2 В РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСАХ ГЕКСАФТОРСИЛИКАТА ЖЕЛЕЗА(II) С 1,2,4-ТРИАЗОЛОМ И 4-АМИНО-1,2,4-ТРИАЗОЛОМ

О. Г. Шакирова1, Mакс Грюнерт2, Д. Ю. Наумов3, Филипп Гютлих4, Л. Г. Лавренова5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической и аналитической химии, университет им. Й. Гутенберга
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической и аналитической химии, университет им. Й. Гутенберга
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, ludm@niic.nsc.ru
Ключевые слова: комплексы, железо(II), статическая магнитная восприимчивость, спиновый переход, 1,2,4-триазолы
Страницы: 51-57

Аннотация >>
Разработаны методики синтеза разнолигандных комплексов состава Fe(Htrz)3(1-x)·
·(NH2trz)3xSiF6·mH2O, 0 ≤ x ≤ 1, m = 1, 2. Твердые фазы выделены из водно-этанольных растворов и исследованы методами РФА, статической магнитной восприимчивости (диапазон температур 100-400 K), ИК и мессбауэровской спектроскопии (при 200 K и 298 K). Показано, что температуры прямого и обратного переходов зависят от состава комплексов.


8.
Crystal structure, energy band and optical properties of benzoic acid - 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine (1:1) co-crystals

Z. Li1, J. Huang2, A. Meng3, B. Zheng4
1 College of Electromechanical Engineering, Qingdao University of Science and Technology, zjli126@126.com
2 College of Electromechanical Engineering, Qingdao University of Science and Technology
3 Key Laboratory of Eco-chemical Engineering, Ministry of Education, College of Chemistry and Molecular Engineering
4 Key Laboratory of Eco-chemical Engineering, Ministry of Education, College of Chemistry and Molecular Engineering
Ключевые слова: CASTEP, band structure, optical properties, DFT
Страницы: 58-64

Аннотация >>
Co-crystals formed between benzoic acid and 4,6-dimethyl-2-aminopyrimidine in 1:1 molar ratio (C6H9N3·C7H6O2) have been prepared and studied. According to single crystal XRD analysis, the structure is monoclinic, P21/c, a = 6.7019(9), b = 7.647(1), c = 25.285(3) Å, β = 91.36(2)°, V = 1295.4(3) Å3, Z = 4. The asymmetric unit contains 2-amino-4,6-dimethylpyrimidine and benzoic acid molecules linked to each other by two hydrogen bonds
[O1-H1…N1, H…N = 1.819; N3-H3A…O2, H…O = 2.157 Å]. Calculations of band structure, density of states, absorption and reflectivity spectra have been performed in the frame of density functional theory using the CASTEP code, and the corresponding experimental optical properties have been investigated. The theoretical results indicate that C6H9N3·C7H6O2 single crystal is a wide band-gap semiconductor with the theoretical direct band gap 3.0271 eV. The title co-crystal may become promising host for fluorescence-emitting; it can absorb ultraviolet radiation.


9.
Вероятность флуктуаций числа ближайших соседей в жидкости твердых сфер: асимптотическое разложение

Ю. Т. Павлюхин
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, pav@solid.nsc.ru
Ключевые слова: асимптотические разложения в статистической механике, жидкость твердых сфер, простые жидкости, жидкость с SW-потенциалом взаимодействия
Страницы: 65-73

Аннотация >>
Анализируются флуктуации числа ближайших соседей Mλ, попавших внутрь координационной сферы заданного радиуса λ в жидкости твердых сфер (Mλ - суммарное число соседей для всех N частиц системы). Для распределения плотности вероятности этой случайной величины выведено точное асимптотическое разложение по числу частиц в системе N, и коэффициенты этого разложения выражены через семиинварианты случайной величины Mλ. Полученный результат полностью совпадает с асимптотическим разложением в центральной предельной теореме теории вероятностей. Это позволяет представить число ближайших соседей в жидкости из N твердых сфер как сумму N независимых и одинаково распределенных случайных величин. Методом Монте-Карло моделируется жидкость твердых сфер из N частиц в каноническом ансамбле Гиббса в широком интервале плотностей (N = 864, периодические граничные условия, коэффициент заполнения η от 0,005 до 0,500). Показано хорошее согласие теоретических формул с результатами моделирования.


10.
СТРОЕНИЕ ГЕТЕРОАССОЦИАТОВ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ДВОЙНОЙ ЖИДКОЙ СИСТЕМЕ HF-(C2H5)2O

Е. Г. Тараканова1, Г. В. Юхневич2
1 Учреждение Российской академии наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, egtar@igic.ras.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, gvyukhn@igic.ras.ru
Ключевые слова: двойная жидкая система, ИК спектр, квантово-химический расчет, водородная связь, гетероассоциаты, фтористый водород, диэтиловый эфир
Страницы: 74-80

Аннотация >>
Цель работы заключалась в определении строения прочных гетероассоциатов (ГА) со стехиометрическими соотношениями молекул 1:2, 2:1 и 4:1, образующихся в двойной жидкой системе HF-(C2H5)2O. Найденные с применением специальной методики обработки ИК спектров частоты валентных колебаний молекул HF каждого из ГА были сопоставлены с рассчитанными методом функционала плотности (B3LYP/6-31++G(d,p)) значениями νHF стабильных молекулярных комплексов (HF)m·((C2H5)2O)n (m = 1, 2, 4, 8; n = 1, 2) разной топологии. В результате было показано, что в растворах HF в диэтиловом эфире образуются самые устойчивые (среди H-связанных комплексов с одинаковым стехиометрическим соотношением молекул) ГА: HF·((C2H5)2O)2, (HF)4·((C2H5)2O)2 и (HF)8·((C2H5)2O)2. Все они имеют циклическую структуру и общую особенность строения: только одна неподеленная пара электронов атома кислорода молекулы (C2H5)2O участвует в образовании водородной связи.


11.
ТЕРМИЧЕСКИЕ КОЭФФИЦИЕНТЫ И ВНУТРЕННЕЕ ДАВЛЕНИЕ ВОДНОГО РАСТВОРА МОЧЕВИНЫ. ВЛИЯНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ, ТЕМПЕРАТУРЫ И ИЗОТОПИИ

В. П. Королёв
Институт химии растворов РАН, korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, водные растворы, термические коэффициенты, внутреннее давление
Страницы: 81-87

Аннотация >>
Рассчитаны коэффициенты термического расширения α, изотермической сжимаемости βT и внутреннее давление π-систем Н2О-(NH2)2CO и D2O-(ND2)2CO при 278, 298 и 318 K и аквамоляльности m ≤ 1,5. Обсуждены изменения изотопных разностей Δα, ΔβT и Δπ при изменении концентрации растворенного вещества и температуры. В отличие от Δα и Δπ величина ΔβT уже при 298 K слабо зависит от концентрации мочевины, а при 318 K ΔβT от m не зависит. Производная ∂π/∂Т увеличивается при разбавлении раствора, понижении температуры и при переходе от протиевой к дейтериевой системе, что соответствует увеличению структурированности. Показано, что изотопная разность для параметра Грюнайзена при исследованных температурах и концентрациях не зависит от содержания мочевины.


12.
СТРУКТУРА Ir и Ir-Al2O3 ПОКРЫТИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ МЕТОДОМ ХИМИЧЕСКОГО ОСАЖДЕНИЯ ИЗ ПАРОВОЙ ФАЗЫ В ПРИСУТСТВИИ КИСЛОРОДА

Н. В. Гельфонд1, Н. Б. Морозова2, И. К. Игуменов3, Е. С. Филатов4, С. А. Громилов5, Ю. В. Шубин6, Р. И. Квон7, В. С. Данилович8
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
5 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
7 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
8 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, filatov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: Ir и Ir-Al2O3 композиционные покрытия, химическое осаждение из паровой фазы, иридий(III), алюминий(III), трис-ацетилацетонаты
Страницы: 88-97

Аннотация >>
Методом химического осаждения из паровой фазы получены Ir и Ir-Al2O3 покрытия толщиной до 40 мкм на стальных подложках, предварительно покрытых слоем Al2O3.
В качестве исходных соединений были использованы трис-ацетилацетонаты иридия(III) и алюминия(III). Процессы осаждения проводили при атмосферном давлении в присутствии кислорода. Полученные покрытия изучены методами рентгеновской дифракции, рентгенофотоэлектронной спектроскопии и сканирующей электронной микроскопии. Установлены зависимости структуры и состава покрытий от условий их получения. Повышение температуры осаждения приводит к формированию Ir покрытий с рыхлой, несплошной структурой, увеличению размеров металлических кристаллитов и росту содержания кислорода в их составе. Увеличение концентрации паров прекурсора в зоне осаждения при постоянной температуре осаждения приводит к образованию Ir покрытий, состоящих из слоев с различной структурой (компактной, столбчатой и зернистой). Наиболее совершенную, компактную, сплошную структуру имеют смешанные Ir-Al2O3 покрытия, состоящие из кристаллитов металлического Ir и аморфного Al2O3, в которых проявляется выраженная текстура иридия в направлении [1 1 1]. Введение оксидной фазы в состав покрытия приводит к уменьшению размеров кристаллитов Ir вдвое.


13.
СПЕЦИФИЧЕСКИЕ НЕВАЛЕНТНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ИОД…ХЛОР В СТРУКТУРАХ КОМПЛЕКСОВ ХЛОРИДА МЕДИ(II) С БИС(3,5-ДИМЕТИЛ-4-ИОДОПИРАЗОЛ-1-ИЛ)МЕТАНОМ

А. В. Вировец1, Д. А. Пирязев2, Е. В. Лидер3, А. И. Смоленцев4, С. Ф. Василевский5, Л. Г. Лавренова6
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, vir@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН
6 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: кристаллическая структура, медь, невалентные взаимодействия, бис(3, 5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метан
Страницы: 98-104

Аннотация >>
Синтезированы комплексы хлорида меди(II) с бис(3,5-диметил-4-иодопиразол-1-ил)метаном (L) состава CuLCl2 (1), [Cu22-Cl)2L2(H2O)2]Cl2·2(CH3)2CO (2) и [Cu32-Cl)6L2]··(CH3)2CO (3). Методом рентгеноструктурного анализа (РСА) определены молекулярные и кристаллические структуры этих соединений. В структурах соединений 2 и 3 обнаружены укороченные невалентные контакты I…Cl длиной 3,222(1)-3,439(2) Å с участием некоординированного и координированного хлорид-ионов и атомов иода органических лигандов.


14.
ПЕРВЫЙ ПРИМЕР МОНОАММИНОКОМПЛЕКСА НИТРОЗОРУТЕНИЯ. СТРОЕНИЕ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Ru(NO)(NH3)3(H2O)Cl][Ru(NO)(NH3)3(OH)Cl][Ru(NO)(NH3)Cl4]2Cl·2H2O

М. А. Ильин1, В. А. Емельянов2, И. А. Байдина3
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, max_ilyin@ngs.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: рутений, нитрозокомплексы, амминокомплексы, хлорокомплексы, рентгеноструктурный анализ, ИК спектроскопия
Страницы: 105-112

Аннотация >>
Проведено исследование строения продуктов взаимодействия раствора (NH4)2[Ru(NO)Cl5] с ацетатом аммония при нагревании. Установлена кристаллическая структура соединения [Ru(NO)(NH3)3(H2O)Cl][Ru(NO)(NH3)3(OH)Cl][Ru(NO)(NH3)Cl4]2Cl·2H2O (соединение I), содержащего ранее неизвестный анион нитрозомоноамминового ряда: пр. гр. Cc; a = 33,530(7), b = 8,202(2), c = 11,844(2) Å; β = 101,54(3)°.


15.
Tin(IV) porphyrin complexes. Crystal structures of meso-tetraphenylporphyrinatotin(IV) diacetate, bis(dichloroacetate), bis(trifluoroacetate) and diformate, and structural correlations for tin(IV) porphyrin complexes with O-bound anionic ligands

J.C. Mcmurtrie1, D.P. Arnold2
1 Queensland University of Technology
2 Queensland University of Technology
Ключевые слова: tin porphyrins, X-ray crystallography, carboxylato complexes, structure correlations
Страницы: 113-119

Аннотация >>
Structures of four tetraphenylporphyrinatotin(IV) bis(carboxylato) complexes [Sn(tpp)(OCOR)2] have been determined by single crystal X-ray diffraction. All complexes have typical octahedral geometry. The average Sn-N bond lengths for R = CH3, CHCl2, CF3 and H are 2.091, 2.084, 2.082 and 2.086 Å, respectively. The Sn-O bond lengths are 2.096, 2.091, 2.109 and 2.090 Å respectively. These bond lengths and those of all other reported Sn(tpp) complexes of O-bound anionic ligands are compared. There is an inverse correlation between the Sn-N and Sn-O bond lengths, indicating that stronger electron donation by the axial anionic ligand results in an expansion of the porphyrin core. Correlation of the Sn-O bond lengths with the pKa of the conjugate acids of the axial ligands shows that the stronger the acid, the longer the Sn-O bonds, indicating that the bonding is dominated by electrostatic effects.


16.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 1,1′-бис-(АЦЕТОАЦЕТИЛ)ФЕРРОЦЕНА

А. Д. Васильев1, О. А. Баюков2, А. А. Кондрасенко3, Е. Е. Сергеев4, П. В. Фабинский5, В. А. Фёдоров6
1 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, adva@iph.krasn.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
3 Специальное конструкторско-технологическое бюро ″Наука″ КНЦ СО РАН
4 Сибирский государственный технологический университет, chem@sibstu.kts.ru
5 Сибирский государственный технологический университет
6 Сибирский государственный технологический университет
Ключевые слова: ацетоацетилферроцен, кристаллическая и молекулярная структура, РСА, ИК, ЯМР, электронный спектр, эффект Мессбауэра, 1,1?-бис-(ацетоацетил)ферроцен
Страницы: 120-125

Аннотация >>
Физико-химическими методами исследована кристаллическая и молекулярная структура 1,1′-бис-(ацетоацетил)ферроцена. Соединение кристаллизуется в виде двух кристаллографически независимых молекул с немного различающимися конформациями и взаимно-перпендикулярной ориентацией. Кристаллы моноклинные; C18H18FeO4; a = 35,68(1), b = 5,733(2), c = 30,30(1) Å; β = 96,831(5)°; V = 6154(3) Å3, Z = 16, dx = 1,529 г/см3, пространственная группа С2/с. Молекула состоит из ферроценового фрагмента и двух ацетилацетонильных заместителей.


17.
Строение и свойства Бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфидa

Н. К. Гусарова1, С. Ф. Малышева2, Н. А. Белогорлова3, О. Н. Кажева4, А. Н. Чехлов5, Г. Г. Александров6, О. А. Дьяченко7, Л. М. Синеговская8, Б. А. Трофимов9
1 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, gusarova@irioch.irk.ru
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
3 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
4 Институт проблем химической физики РАН
5 Институт проблем химической физики РАН
6 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
7 Институт проблем химической физики РАН
8 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
9 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
Ключевые слова: фосфинсульфид, четырехкоординированный атом фосфора, таутомерное равновесие, РСА, спектральные методы, фосфорцентрированные нуклеофилы
Страницы: 126-130

Аннотация >>
Неизвестный ранее бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфид получен с высоким выходом из 4-трет-бутилстирола, красного фосфора и элементной серы. Методами РСА, спектроскопии мультиядерной ЯМР, ИК и УФ установлено, что атом фосфора в молекуле бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфида четырехкоординирован (независимо от фазового состояния вещества: кристалл, раствор). На примере фосфорилирования ацетилена бис{[2-(4-трет-бутил)фен]этил}фосфинсульфидом в системе KОН-ДМСО показано, что эта реакция протекает по схеме диприсоединения с участием фосфорцентрированных нуклеофилов.


18.
МЕТОД РАСЧЕТА УРОВНЕЙ ЭНЕРГИИ НАНООБЪЕКТОВ С ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СТРУКТУРОЙ СКЕЛЕТА

Л. А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, l_gribov@mail.ru
Ключевые слова: нанообъекты, энергетические уровни, периодическая структура, квазидиагонализация
Страницы: 131-136

Аннотация >>
Предложен способ расчета электронных и колебательных уровней энергии нанообъектов с периодической внутренней структурой. Подход позволяет в хорошем приближении свести общую задачу к ряду задач порядка, отвечающих повторяющейся совокупности атомов. Дальнейшее уточнение делается методом теории возмущений.


19.
ОСОБЕННОСТИ РЕАЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ ПСЕВДОБЕМИТОВ: НАРУШЕНИЯ СТРУКТУРЫ И УПАКОВКИ СЛОЕВ, СВЯЗАННЫЕ С КРИСТАЛЛИЗАЦИОННОЙ ВОДОЙ

К. И. Шефер1, С. В. Черепанова2, Э. М. Мороз3, Е. Ю. Герасимов4, С. В. Цыбуля5
1 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, kristina.shefer@gmail.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
3 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: псевдобемит, гидроксид алюминия, структура, моделирование дифракционных картин
Страницы: 137-147

Аннотация >>
Методами уточнения структур по Ритвельду и моделирования дифракционных картин частично разупорядоченных материалов исследована реальная структура наноразмерных образцов псевдобемита, полученных по различным технологиям. Проведен анализ влияния на дифракционную картину различных нарушений в структуре этих наноматериалов. Показана важность введения поправки на факторы Лоренца и поляризации при определении параметра ячейки b по положению дифракционного пика 020 на рентгенограмме. Предложена модель атомной структуры псевдобемита, включающая дополнительные молекулы воды по сравнению со структурой бемита. Показано, что молекулы воды, находящиеся в межслоевом пространстве слоистой структуры бемита, нарушают ее регулярность, что приводит к уменьшению размеров кристаллитов.


20.
ЭНЕРГИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПАР. I. АНАЛИЗ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ АРХИТЕКТУРЫ КРИСТАЛЛОВ ПОЛИФТОРИРОВАННЫХ ЕНАМИНОИМИНОВ И ЕНАМИНОКЕТОНОВ РЯДА ИНДАНА

Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2
1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож-цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 148-154

Аннотация >>
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов соединений 1-6. Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.


21.
ЭНЕРГИЯ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПАР. II. АНАЛИЗ СУПРАМОЛЕКУЛЯРНОЙ АРХИТЕКТУРЫ КРИСТАЛЛОВ КОМПЛЕКСОВ ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИХ ЕНАМИНОИМИНА И ЕНАМИНОКЕТОНОВ С ДИОКСАНОМ И ПИРИДИНОМ

Т. В. Рыбалова1, Ю. В. Гатилов2
1 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН, rybalova@nioch.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворож- цова СО РАН
Ключевые слова: упаковка кристалла, квантово-химические расчеты, водородные связи N-H…O и N-H…N, межмолекулярные взаимодействия π…π, F…π, O…π, N…π, F…Н и F…F, полифторароматические соединения
Страницы: 155-161

Аннотация >>
Рассчитанные методом DFT (PBE/3z) по экспериментальным кристаллическим координатам атомов энергии взаимодействия молекулярных пар (МП) используются для анализа упаковки кристаллов комплексов енаминоимина и родственных енаминокетонов с диоксаном и пиридином. Другой знак энергий взаимодействия молекул енаминоимина в цепи (комплекс 4) и супермолекуле (комплекс 5) свидетельствует о том, что они удерживаются в наблюдаемом положении посредством межмолекулярного взаимодействия с растворителем. В противоположность этому молекулы енаминокетонов в комплексах 6 и 7 связываются посредством водородной связи N-H…O в димеры, которые, взаимодействуя с молекулами растворителя, образуют цепи (комплекс 6) и супермолекулы (комплекс 7). Дополняя визуально-геометрический подход программ PLATON и MERCURY, энергии взаимодействия МП позволяют более полно и структурированно описывать архитектуру кристалла, более надежно выделять супрамолекулярные мотивы и устанавливать их иерархию.


22.
ПРОВЕДЕНИЕ КОЛИЧЕСТВЕННОГО РЕНТГЕНОФАЗОВОГО АНАЛИЗА НА МОНОКРИСТАЛЬНОМ ДИФРАКТОМЕТРЕ, ОСНАЩЕННОМ ПЛОСКИМ ДВУХКООРДИНАТНЫМ ДЕТЕКТОРОМ

А. В. Алексеев1, С. А. Громилов2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, alexeyev@niic.nsc.ru
Ключевые слова: количественный рентгенофазовый анализ, полнопрофильное уточнение, CCD-детектор, метод Дебая-Шеррера
Страницы: 162-171

Аннотация >>
В работе описана процедура проведения количественного рентгенофазового анализа
в схеме Дебая-Шеррера на монокристальном дифрактометре, оснащенном плоским двухкоординатным детектором. Проведено исследование специально приготовленных смесей поликристаллических фаз (α-Al2O3, Si, α-SiO2 и W), с существенно отличными коэффициентами линейного поглощения. Показано, что даже при большой склонности кристаллитов к преимущественной ориентации, можно проводить измерения с точностью не хуже традиционных 5 вес.%.


23.
ВОДОРОДНАЯ СВЯЗЬ В КОМПЛЕКСЕ H3O(Ph3PO). ОСОБЕННОСТИ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОННОЙ ПЛОТНОСТИ

И. В. Дребущак1, С. Г. Козлова2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, dairdre@gmail.com
2 Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: водородная связь, ион гидроксония, квантовая теория атомов в молекулах, QTAIM, функция локализации электронов, ELF
Страницы: 172-175

Аннотация >>
Выполнено квантово-химическое исследование водородной связи в комплексе H3O(Ph3PO) с использованием топологических методов: квантовой теории атомов в молекулах (QTAIM) и теории функции локализации электронов (ELF). Обнаружено, что в комплексе H3O(Ph3PO) три неподеленные электронные пары на атоме кислорода в Ph3PO объединены в один бассейн функции ELF и вместе участвуют в формировании водородной связи. Выявленные топологические особенности комплекса H3O(Ph3PO) сопоставлены с топологическими особенностями родственных комплексов и с литературными данными.


24.
СТРУКТУРНЫЕ, ЭЛЕКТРОННЫЕ И МАГНИТНЫЕ СВОЙСТВА АНТИПЕРОВСКИТОВ CaCNi3, SrCNi3 И BaCNi3 В СРАВНЕНИИ СО СВЕРХПРОВОДЯЩИМ MgCNi3

В. В. Банников1, И. Р. Шеин2, А. Л. Ивановский3
1 Институт химии твердого тела УрО РАН
2 Институт химии твердого тела УрО РАН
3 Институт химии твердого тела УрО РАН, ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: антиперовскиты, CaCNi3, SrCNi3, BaCNi3, зонная структура, энергия формирования, магнетизм, моделирование
Страницы: 176-178

Аннотация >>
В рамках первопринципного зонного метода FLAPW-GGA проведен прогноз структурных, электронных и магнитных свойств гипотетических антиперовскитов CaCNi3, SrCNi3 и BaCNi3. Результаты обсуждаются в сравнении с изоструктурным сверхпроводником MgCNi3.


25.
Кристаллическая структура тройного молибдата в системе Rb2MoO4-Nd2(MoO4)3-Zr(MoO4)2

О. Д. Чимитова1, Б. Г. Базаров2, Р. Ф. Клевцова3, А. Г. Аншиц4, К. Н. Федоров5, А. В. Дубенцов6, Т. А. Верещагина7, Ю. Л. Тушинова8, Л. А. Глинская9, Ж. Г. Базарова10, Л. И. Гонгорова11
1 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН, chimitova_od@mail.ru
2 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии СО РАН
5 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
6 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
7 Учреждение Российской академии наук Институт химии и химической технологии СО РАН
8 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
9 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, glinsk@niic.nsc.ru
10 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
11 Учреждение Российской академии наук Байкальский институт природопользования СО РАН
Ключевые слова: рубидий, неодим, цирконий, молибдат, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 179-182

Аннотация >>
Методом рентгенофазового анализа изучена тройная солевая система Rb2MoO4-Nd2(MoO4)3-Zr(MoO4)2. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены кристаллы тройного молибдата рубидия-неодима-циркония. По дифракционным рентгеновским данным (автоматический дифрактометр X8 APEX, МоKα-излучение, 1345 F(hkl), R = 0,0356) уточнены кристаллическая структура и его состав - Rb4,7Nd0,7Zr1,3(MoO4)6. Размеры тригональной элементарной ячейки: a = b = 10,7561(2), c = 38,7790(12) Å, V = 3885,41(16) Å3, Z = 6, пр. гр. Rc. Трехмерный смешанный каркас структуры состоит из Мо-тетраэдров и двух сортов октаэдров: (Nd,Zr)O6. Уточнено распределение катионов Nd3+ и Zr4+ по двум кристаллографическим позициям. Атомы рубидия двух сортов расположены в крупных полостях каркаса.


26.
СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ C17H22FN3O·CuCl

А. Д. Васильев1, Н. Н. Головнев2
1 Сибирский федеральный университет, chem_inorganic@lan.krasu.ru
2 Сибирский федеральный университет
Ключевые слова: фторхинолон, пефлоксацин, хлорид меди, кристаллическая структура, водородные связи, π-π-взаимодействие
Страницы: 183-186

Аннотация >>
Синтезировано новое соединение C17H22FN3O·CuCl (тетрахлорокупрат(II) пефлоксациндиума), C17H20FN3O3 - 1-этил-N-метил-6-фтор-1,4-дигидро-4-оксо-7-(4-метил-1-пиперазинил)-3-хинолин карбоновая кислота (PefH, пефлоксацин) и определена его кристаллическая структура. В кристалле содержатся ионы PefH и CuCl. Проведен анализ супрамолекулярной архитектуры кристалла.


27.
РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ M(Aet)2·8H2O (M = Sr, Ba) И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Sr(Aet)(OH2)5](Aet)·3H2O

Э. Б. Миминошвили1, К. Э. Миминошвили2, Л. А. Беридзе3, С. Р. Зазашвили4
1 Грузинский технический университет, mimino@gtu.edu.ge
2 Грузинский технический университет
3 Тбилисский государственный медицинский университет, l_beridze@posta.ge
4 Тбилисский государственный медицинский университет
Ключевые слова: комплексные соединения, рентгеноструктурный анализ, Sr(II), Ba(II), этазол, сульфаниламиды
Страницы: 187-191

Аннотация >>
Проведен рентгенофазовый и рентгеноструктурный анализ соединений M(Aet)2·8H2O, где M(II) = Sr и Ba; (Aet)- = (C10H11N4O2S2)- - анион этазола (2-(пара-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола). Установлена симметрия и параметры элементарной ячейки Sr(Aet)2·8H2O - P21/c, Z = 4, а = 10,390(2), b = 14,609(3), c = 21,931(5) Å, β = 92,42(2)°, R = 0,041, Ba(Aet)2·8H2O - P21/c, Z = 4, а = 9,793(2), b = 15,408(4), c = 22,553(6) Å, β = 94,98(2)°. Рассматриваемые соединения являются изоструктурными. Полностью изучена структура Sr(Aet)2·8H2O; кристаллы соединения построены из комплексных центросимметричных димерных катионов [(H2O)5Sr(Aet)2Sr(OH2)5]2+, анионов (Aet)- и молекул воды, независимая часть структурной формулы соединения - [Sr(Aet)(OH2)5](Aet)·3H2O. Анион этазола координирован к атому металла-комплексообразователя атомами кислорода и азота с образованием четырехчленного цикла.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА БРОМИДА БИС(ТЕТРАБРОМОАУРАТА(III))ТРИС(ЭТИЛЕНДИАМИН)КОБАЛЬТА(III), [Co(N2C2H8)3][AuBr4]2Br

И. А. Байдина1, Е. В. Макотченко2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, baidina@niic.nsc.ru
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: золото(III), кобальт(III), комплексы, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 192-194

Аннотация >>
Получена и охарактеризована методом рентгеноструктурного анализа двойная комплексная соль [Co(N2C2H8)3][AuBr4]2Br. Кристаллографические данные C6H24Au2Br9CoN6: a = 21,6479(17), b = 14,9085(12), c = 8,2676(7) Å, β = 110,820(2)°, V = 1538,92(12) Å3, пр. гр. C2/c, Z = 4, ρвыч = 3,602 г/cм3. Плоскоквадратная координация атома золота комплексного аниона дополнена до тетрагональной пирамиды атомом брома, принадлежащим соседнему комплексному аниону, на расстоянии Au…Br 3,677 Å.


29.
ОКТАЭДР ИЛИ ТРИГОНАЛЬНАЯ ПРИЗМА? УТОЧНЕНИЕ КРИСТАЛЛИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ fac-Co(NH2C2H4O)3·3H2O

А. В. Вировец1, Ю. А. Михайленко2, Е. В. Пересыпкина3, С. В. Ткачев4, Т. Г. Черкасова5
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск, vir@niic.nsc.ru
2 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования ″Кузбасский государственный технический университет″
3 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования ″Кузбасский государственный технический университет″
Ключевые слова: кобальт, кристаллическая структура, водородные связи, разупорядоченность
Страницы: 195-198

Аннотация >>
Синтезировано соединение fac-[Co(NH2CH2CH2O)3]·3H2O (I) и определена его кристаллическая структура. Кристаллографические данные C6H24CoN3O6: a = 14,5236(3), c = 4,9346(2) Å, V = 901,43(5) Å3, T = 90 K, пр. гр. R3, Z = 3, ρвыч = 1,620 г/см3. В комплексе октаэдрическое окружение атома Со(III) образуют три моноэтаноламиновых лиганда с помощью атомов N и O. Структура разупорядочена таким образом, что две противоположные ориентации октаэдра CoN3O3 налагаются друг на друга с разворотом.


30.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ МЕТАКРИЛАТА ТЕРБИЯ (III)

Б. В. Буквецкий1, Н. В. Петроченкова2, А. Г. Мирочник3
1 Институт химии ДВО РАН, office@msun.ru
2 Морской государственный университет им. Г.И. Невельского
3 Институт химии ДВО РАН, mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, тербий(III), метакрилат, люминесценция
Страницы: 199-202

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура люминесцирующего метакрилата тербия (сингония ромбическая, a = 14,791(1), b = 12,9306(8), c = 7,6869(5) Å, пр. гр. Cmc21, Z = 4, ρвыч = 1,867 г/см3). Структура кристаллов представлена бесконечными цепями из молекул C12H15TbO6 в направлении кристаллографической оси c, связанных ван-дер-ваальсовым взаимодействием.