Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2008 год, номер 1

1.
Фрагментный метод расчета характеристик электронных состояний очень сложных молекул

Л.А. Грибов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
Ключевые слова: сложные молекулы, электронные состояния, фрагментарность
Страницы: 7-12

Аннотация >>
Предлагается простой метод формирования энергетической матрицы для задачи об электронных состояниях молекулярных систем любого размера, состоящих из отдельных крупных достаточно стабильных по своим характеристикам фрагментов. Показано, что соответствующие данные о фрагментах могут записываться в форме, позволяющей копить их в банках. В результате процесс определения отвечающих электронным движениям уровней энергии и собственных функций по своей логике становится аналогичным привычному приему ″сшивки″ молекулы из фрагментов.
Ключевые слова: сложные молекулы, электронные состояния, фрагментарность.


2.
Теоретическое исследование реакций окисления акриданов

М.А. Гришина1, В.А. Потемкин2, А.И. Матерн3
1 Челябинский государственный университет
2 Челябинский государственный университет
3 Уральский государственный технический университет
Ключевые слова: моделирование, комплексы, топологический анализ, акриданы, структура, НАДН
Страницы: 13-18

Аннотация >>
Проведено моделирование взаимодействий производных акридана с окислителями с использованием комбинации методов квантовой химии (DFT B3LYP/6-311G(d,p)), молекулярной механики, модели MERA, алгоритма MOPS. Результаты моделирования сопоставлены с данными РСА, потенциалами окисления акриданов, потенциалами восстановления продуктов реакции окисления. Показано, что отщепление гидрид-аниона в результате реакций акриданов с окислителями является следствием двухступенчатого процесса: на первой стадии происходит перенос электронной плотности с ВЗМО акридана на НСМО окислителя, затем - отрыв водорода от молекулы акридана за счет образования водородной связи с атомом кислорода окислителя. Детали механизма установлены в результате моделирования комплексов ″акридан-окислитель″ в рамках алгоритма MOPS с континуальным учетом растворителя. Найдена зависимость логарифмов констант скоростей процессов от параметров строения модельных комплексов с коэффициентами корреляции не менее 0,93.


3.
Исследование оксофторотитанатов (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5 методами колебательной спектроскопии и квантовой химии

Е.И. Войт1, В.А. Давыдов2, А.А. Машковский3, А.В. Войт4
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
4 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: оксофторотитанат аммония, колебательная спектры, квантовая химия
Страницы: 19-26

Аннотация >>
Методами колебательной спектроскопии в широком интервале температур изучены эффекты фазового перехода в соединениях (NH4)3TiOF5 и Rb2KTiOF5. Обнаружены изменения в спектрах этих кристаллов при ФП в области внутренних колебаний иона [TiOF5]3-. Проведено квантовохимическое моделирование колебательных спектров (NH4)3TiOF5 и сделаны соотнесения полос в спектре. Высказаны предположения о строении этого соединения и механизме структурного фазового перехода. Показано, что характер колебательных спектров исследуемых соединений при комнатной температуре определяется динамической неупорядоченностью комплексного аниона.


4.
Исследование электронной структуры пленок HfO2 методом фотолюминесценции

А.А. Расторгуев1, В.И. Белый2, Т.П. Смирнова3, Л.В. Яковкина4
1 Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: пленки диоксида гафния, фотолюминесценция, вода, гидроксил-радикал
Страницы: 27-36

Аннотация >>
Разработана методика с применением водородно-дейтериевой лампы в качестве источника возбуждения фотолюминесценции (ФЛ) для исследования пленок диоксида гафния. Проведено изучение ФЛ пленок HfO2. Анализ спектров ФЛ исследуемых пленок показал, что их характер соответствует спектрам ФЛ, приведенным в известных публикациях, где возбуждение ФЛ обеспечивали значительно более мощными источниками света: СИ-радиацией, либо ArF-лазером. Сопоставление полученных нами данных с литературными подтверждает вывод о слабой зависимости характера ФЛ пленок от типа исходного вещества, используемого при их синтезе. Интенсивность полос спектров ФЛ зависит от условий синтеза пленок и температуры их отжига. Анализ спектров ФЛ и спектров возбуждения позволил выявить полосу эмиссии при энергии E ~ 4 эВ с узким максимумом возбуждения при Eмакс = 4,25 эВ, которую мы приписали к резонансному электронно-колебательному переходу A2Σ+X2Πi в возбужденном радикале OH. Обнаружение в спектрах ФЛ пленок HfO2 воды, которая, как один из продуктов термического разложения Hf(dpm)4 в процессе роста пленки, захватывается в виде примеси, позволяет по-новому поставить вопрос о влиянии этой примеси на величину токов утечки и важности контроля за ее содержанием в пленках.


5.
Спектроскопические признаки оксиметильных заместителей в β-D-глюкопиранозидах и их характеристичность

М.В. Королевич1, В.Н. Пиоттух-пелецкий2, М.Р. Жбанкова3
1 Институт физики им Б.И. Степанова НАН Беларуси
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
3 Институт физики им Б.И. Степанова НАН Беларуси
Ключевые слова: глюкопиранозиды, ИК спектроскопия, анализ нормальных колебаний, абсолютные ИК интенсивности, интерпретация ИКспектра
Страницы: 37-46

Аннотация >>
На основе полного расчета частоты, формы нормальных колебаний и абсолютной интенсивности ИК полос поглощения молекулы 4-О-метил-β-метил-D-глюкопиранозида и сопоставления полученных результатов и теоретической спектральной кривой поглощения этого соединения с соответствующими данными для метил-β-D-глюкопиранозида, 2,3-, 2,6- и 3,6-ди-О-нитрометил-β-D-глюкопиранозида и 4-О-метил-2,3-ди-О-нитрометил-β-D-глюкопиранозида исследована характеристичность спектроскопических признаков оксиметильной группы в метил-β-D-глюкопиранозиде при введении дополнительного оксиметильного заместителя и выяснены спектро-аналитические возможности использования этих признаков.


6.
Прогноз соединений, родственных InFeZn2O5

Б.В. Безносиков1, К.С. Александров2
1 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск
2 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН, Красноярск
Ключевые слова: кристалл, гексагональные слоистые структуры, прогноз соединений
Страницы: 47-51

Аннотация >>
Приводятся результаты кристаллохимического анализа гексагональных слоистых структур, родственных InFeZn2O5, с пространственной группой P63/mmc, которые показывают, что можно синтезировать более 250 новых соединений. Есть вероятность синтеза многослойных соединений с другими составами.


7.
Рентгенографическое исследование продуктов термобарической обработки твердого раствора Re0,67Rh0,33

С.А. Громилов1, Ю.В. Шубин2, Е.Ю. Филатов3, Т.В. Дьячкова4, И.Б. Киреенко5, А.П. Тютюнник6, Ю.Г. Зайнулин7
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
6 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург
7 Институт химии твердого тела, УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: родий, рений, карбид, твердый раствор замещения, камера высокого давления, рентгенофазовый анализ, термолиз, микротвердость
Страницы: 52-57

Аннотация >>
Изучены продукты термобарической обработки (P = 1-4 Гпа, T = 2000 °C) высокодисперсного (размер кристаллитов 50 Е) порошка состава Re0,67Rh0,33. Микротвердость (по Виккерсу) одного из продуктов достигает 1200 кг/мм2, что заметно выше известных литературных значений для сплавов в системе Re-Rh. Этот эффект связывается с образованием двойного карбида со структурным типом анти-NiAs.


8.
Кристаллическая структура нового тройного молибдата в системе Rb2MoO4-Eu2(MoO4)3-Hf(MoO4)2

Б.Г. Базаров1, О.Д. Чимитова2, Р.Ф. Клевцова3, Ю.Л. Тушинова4, Л.А. Глинская5, Ж.Г. Базарова6
1 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ
2 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
6 Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ
Ключевые слова: рубидий, европий, гафний, тройные молибдаты, фазовые равновесия, кристаллическая структура
Страницы: 58-62

Аннотация >>
Методом рентгенофазового анализа изучена тройная солевая система Rb2MoO4-Eu2(MoO4)3-Hf(MoO4)2 в субсолидусной области. Установлено, что в системе образуется новый тройной молибдат Rb4,98Eu0,86Hf1,11(MoO4)6. Раствор-расплавной кристаллизацией при спонтанном зародышеобразовании выращены кристаллы молибдата рубидия-европия-гафния Rb4,98Eu0,86Hf1,11(MoO4)6. Методом рентгеноструктурного анализа (автоматический дифрактометр X8 APEX, MoKα-излучение, 1753 F(hkl), R = 0,0183) уточнены его состав и кристаллическая структура. Кристаллы тригональные, a = b = 10,7264(1) Е, c = 38,6130(8) Е, V = 3847,44(9) Е3, Z = 6, пр. гр. R3c. Трехмерный смешанный каркас структуры состоит из Мо-тетраэдров и двух сортов октаэдров: (Eu,Hf)O6 и HfO6. В крупных полостях каркаса расположены атомы рубидия двух сортов. В ходе решения структуры уточняли распределение катионов Eu3+ и Hf4+ по двум кристаллографическим позициям.


9.
Кристаллическая структура и давление пара комплекса меди(II) с 2,2,6,6-тетраметил-4-фторогептан-3,5-дионом

К.В. Жерикова1, Н.Б. Морозова2, И.А. Байдина3, С.В. Сысоев4, И.К. Игуменов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: медь(II), ?-дикетонаты, синтез, рентгеноструктурный анализ, давление пара
Страницы: 63-69

Аннотация >>
Проведен синтез и рентгеноструктурное исследование (автодифрактометр Bruker AXS P4, MoKα-излучение) 2,2,6,6-тетраметил-4-фторогептан-3,5-дионата меди(II). Кристаллографические данные C22H36CuF2O4: а = 5,9165(4), b = 10,2787(7), c = 10,5223(8) Е, α = 81,383(3), β = 76,106(3), γ =83,778(3)°, пространственная группа Р1, V = 612,42(7) Е3, Z = 1, dвыч = 1,264 г/см3. Структура молекулярная, атом меди имеет плоскоквадратную координацию атомами кислорода, принадлежащими двум β-дикетонатным лигандам, среднее расстояние Cu-O равно 1,895 Е, ∠О-Сu-O 92,5°. В структуре молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Методом потока исследованы температурные зависимости давления насыщенного пара и рассчитаны стандартные термодинамические параметры процесса сублимации комплекса: ΔH0субл. = 115,6 ± 1,1 кДж/моль, ΔS0субл. = 204,9 ± 2,5 Дж/моль⋅K.


10.
Кристаллическая структура 8-оксихинолината и 8-меркаптохинолината диметилзолота(III)

А.А. Бессонов1, И.А. Байдина2, Н.Б. Морозова3, Н.В. Куратьева4, Н.В. Гельфонд5, И.К. Игуменов6
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
6 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: 8-оксихинолинат, 8-меркаптохинолинат диметилзолота(III), кристаллическая структура
Страницы: 70-74

Аннотация >>
Проведено кристаллохимическое исследование комплексов диметилзолота(III) с 8-оксихинолином (CH3)2Au(OR) и 8-меркаптохинолином (CH3)2Au(SR) (R = C9H6N). Кристаллографические данные для (CH3)2Au(OR): a = 8,7133(17), b = 27,875(6), c = 8,6688(17) Е, β = 102,76(3)°, Z = 8, ρ(выч.) = 2,401 г/cм3, пространственная группа P21/c, R = 0,0909; для (CH3)2Au(SR): a = 3,5401(7), b = 15,689(3), c = 19,910(4) Е, β = 99,81(3)°, Z = 4, ρ(выч.) = 2,361 г/cм3, пространственная группа P21/c, R = 0,0712. Обе структуры молекулярные, построены из нейтральных молекул (CH3)2Au(L), где L = C9H6NO или C9H6NS. В структурах молекулы организованы в стопки, связанные ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями. Средние значения расстояний Au…Au в стопках составляют 3,57 и 4,34 Е для (CH3)2Au(OR) и 3,5 Е для (CH3)2Au(SR).


11.
Особенности кристаллической структуры трисульфитаммина Лебединского Na3[Rh(SO3)3(NH3)3]·6H2O

И.А. Байдина1, А.В. Беляев2, С.А. Громилов3
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: родий, комплекс, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 75-80

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование (автоматический дифрактометр Х8 АРЕХ BRUKER, МоKα-излучение, графитовый монохроматор) Na3[Rh(SO3)3(NH3)3]⋅6H2O, кристаллографические характеристики: a = 10,1844(1), c = 64,0815(13) Е, V = 5756,17(14) Е3, пространственная группа Rc, Z = 12. Анализ общего мотива построения структуры проведен с точки зрения взаимного расположения фрагментов [(NH3)3Rh(SO3)3-Na-(SO3)3Rh(NH3)3]5-, в которых катион Na+ окружен шестью атомами кислорода, принадлежащими шести SO3-группам. Этот катион находится в центре симметрии, все расстояния Na-O эквивалентны и равны 2,347 Е. Выделенные фрагменты следуют узлам ромбоэдрической подрешетки (aк = 12,19 Е, αк = 49,38°), образованной пересечением трех симметрично связанных семейств плоскостей (1 0 2).


12.
Кристаллическая структура полиморфных модификаций сульфатиазола в области температур 100–295 K — сравнительный анализ

Т.Н. Дребущак1, Е.В. Болдырева2, М.А. Михайленко3
1 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″
2 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″
3 Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск Новосибирский государственный университет, НОЦ ″Молекулярный дизайн и экологически безопасные технологии″
Ключевые слова: полиморфизм, водородные связи, сульфатиазол, рентгеноструктурный анализ, низкие температуры, термическое расширение
Страницы: 90-100

Аннотация >>
Методом монокристальной рентгеновской дифракции исследован отклик кристаллической структуры четырех полиморфных модификаций сульфатиазола C9H9N3O2S2 на изменение температуры от 295 до 100 K. В данном интервале температур фазовые переходы не наблюдаются, и все структуры анизотропно сжимаются. По анизотропии структурных искажений и по изменениям внутри- и межмолекулярной геометрии метастабильная модификация сульфатиазола I резко отличается от остальных полиморфных модификаций (II, III и IV), хотя объемное термическое расширение в исследованной области температур у всех полиморфов практически одинаковое.


13.
Кристаллическая и молекулярная структура новых производных тетрагидробензо[e]пирано[4,3-b]пиридинов

Е.В. Миронова1, А.Т. Губайдуллин2, А.М. Муртазина3, И.А. Литвинов4, В.А. Мамедов5
1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН
Ключевые слова: тетрагидробензо[е]пирано[4, 3-b]пиридины, кристаллическая и молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 101-107

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование трех соединений тетрагидробензо[е]пирано[4,3-b]пиридинового ряда, образующихся в результате реакции в системе диэтиловый эфир 2,4,6-триоксогептандикарбоновой кислоты - замещенный салициловый альдегид - ацетат аммония. При включении метоксигруппы как заместителя в трициклической системе конформация тетрагидропиридинового и пиранового циклов принимает форму полукресло, а для незамещенного соединения тетрагидропиридиновый цикл находится в конформации искаженная ванна, а пирановый - в конформации С-конверт. За счет межмолекулярных водородных связей N-H⋅⋅⋅O и О-H⋅⋅⋅O молекулы изученных соединений в кристалле образуют цепочечную структуру. Для двух из трех изученных соединений атомы водорода при хиральных центрах находятся в транс-положении, аналогично структуре природных тетрагидроканнабинолов.


14.
Строение кристаллов N-(2-гидроксиэтил)-β-аланина и рацемической смеси координационных стереоизомеров -(2-гидроксиэтил)-β-аланинато никеля(II)

А.В. Пестов1, П.А. Слепухин2, А.В. Вировец3, Н.В. Подберезская4, Ю.Г. Ятлук5
1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
2 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: кристаллическая структура, N-(2-гидроксиэтил)-?-аланинато никель (II), стереоизомеры, рацемическая смесь
Страницы: 108-114

Аннотация >>
Взаимодействием основного карбоната никеля и N-(2-гидроксиэтил)-β-аланина синтезирован N-(2-гидроксиэтил)-β-аланинато никель(II). Методом РСА изучена структура хелатирующего агента и строение его никелевого комплекса. Ион никеля в полученном соединении находится в центре октаэдра из донорных атомов N и 2О двух тридентантных лигандов, каждый из которых имеет меридиональную конформацию. Лиганды располагаются вокруг центрального иона в ортогональных плоскостях. В результате такой координации двух лигандов происходит формирование двух стереоизомеров, совместная кристаллизация которых дает рацемат.


15.
Структурные превращения в наночастицах серебра

Д.Л. Тытик1, Д.К. Белащенко2, А.Н. Сиренко3
1 Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, Москва
2 Московский государственный институт стали и сплавов
3 Московский государственный институт стали и сплавов
Ключевые слова: нанотехнологии, металлические кластеры, кластеры серебра, метод молекулярной динамики, модель погруженного атома
Страницы: 115-122

Аннотация >>
Проведено молекулярно-динамическое моделирование кластеров серебра из 147, 309 и 561 атома с начальным габитусом кубооктаэдра в интервале температур 0-1000 K с использованием потенциала погруженного атома для серебра. Обнаружены структурные переходы кластеров серебра в комплексные двойники (габитус икосаэдра) с когерентными границами (111)/(111) по всем ребрам икосаэдров, начинающиеся при температурах 50, 350 и 700 K соответственно. Для анализа структурных превращений в наночастицах предложен алгоритм, в основе которого лежит симплициальное разбиение Делоне (триангуляция Делоне). Установлено, что после перехода наночастиц серебра в комплексные двойники характер движения атомов становится колебательным, при этом атомы совершают колебания около позиций, соответствующих вершинам правильных многогранников. В случае наночастицы серебра из 147 атомов многогранники расположены в следующей последовательности, считая от центра масс: икосаэдр (12 атомов), икосододекаэдр (30 атомов), икосаэдр (12 атомов), додекаэдр (20 атомов), усеченный икосаэдр (60 атомов, изоструктурен фуллерену C60), икосаэдр (12 атомов) и один атом в центре масс.


16.
Разнолигандные комплексные соединения [Pb(Phen) {(изо-C4H9)2PS2}2], [Pb(2,2'-Bipy) (изо-C4H9)2PS2}2] и образование супрамолекулярных ансамблей в их кристаллических структурах

Р.Ф. Клевцова1, Е.А. Санкова2, Т.Е. Кокина3, Л.А. Глинская4, С.В. Ларионов5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Новосибирский государственный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: синтез, разнолигандный комплекс, диизобутилдитиофосфинат, Pb, Phen, 2, 2'-Bipy, кристаллическая и молекулярная структура, супрамолекулярный ансамбль
Страницы: 123-131

Аннотация >>
Синтезированы разнолигандные комплексные соединения [Pb(Phen)(i-Bu2PS2)]2 (I) и [Pb(2,2′-Bipy)(i-Bu2PS2)]2 (II). По дифракционным рентгеновским данным определены их кристаллические структуры (дифрактометр X8 APEX, MoKα-излучение, 6392 Fhkl, R = 0,0233 для I и 3937 Fhkl, R = 0,0252 для II). Кристаллы I триклинные: a = 10,2662(3), b = 12,3037(2), c = 14,8444(4) Е; α = 92,054(1), β = 103,473(1), γ = 105,561(1)°, V = 1746,89(8) Е3, Z = 2, ρвыч = 1,532 г/см3, пространственная группа P1. Кристаллы II моноклинные: a = 9,3462(3), b = 26,3310(12), c = 28,5345(13) Е; β = 96,436(1)°, V = 6977,9(5) Е3, Z = 8, ρвыч = 1,489 г/см3, пространственная группа P21/n. Структуры составлены из одноядерных молекул. Межмолекулярные контакты между атомами Pb и S соседних одноядерных молекул в обеих структурах приводят к образованию супрамолекулярных ансамблей из двух молекул. Окружение атомов Pb в ансамблях - пентагональные бипирамиды N2S4+1. Связь между ансамблями осуществляется посредством π-π-взаимодействий между циклами Phen в I и короткими контактами С…С между атомами пиридиновых колец в II, что приводит к образованию лент.


17.
Рентгеноструктурное исследование производных полифтор-4-метиленциклогекса-2,5-диенона

Т.В. Рыбалова1, Ю.В. Гатилов2, В.Р. Синяков3, Т.В. Меженкова4, В.М. Карпов5
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
3 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
5 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
Ключевые слова: полифторированный метиленциклогексадиенон, бензоциклобутен, структура, межмолекулярные взаимодействия, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 132-137

Аннотация >>
Перфторированные 8-фенил-7,8-диэтилбицикло[4.2.0]окта-1,4,6-триен-3-он (3), 2-(4-оксоциклогекса-2,5-диенилиден)-1,1-диэтилбензоциклобутен (4) и 2-(4-оксоциклогекса-2,5-диенилиден)-5-(2-фенил-цис-1,2-диэтилбензоциклобутен-1-илокси)-1,1-диэтилбензоциклобутен (5), содержащие 4-метиленциклогекса-2,5-диеноновый фрагмент, получены в реакции перфтор-1,1- (1) и -1,2-диэтилбензоциклобутенов (2) с пентафторбензолом в среде SbF5. Проведенные рентгеноструктурные исследования соединений 3-5 показали, что атом кислорода C=O группы участвует в создании супрамолекулярной архитектуры во всех трех соединениях, синтоном которой можно назвать C=O…π-связывание (с увеличенным сдвигом в случае соединения 5). В качестве второго синтона выступает C-F…π-связывание. Взаимодействия F…F в кристаллах 3-5 классифицируются как стабилизирующие или как вынужденные.


18.
Электронная структура и физико-химические свойства кластеров s-элементов

А.П. Шпак1, В.А. Засуха2, В.В. Трачевский3, Е.В. Урубкова4
1 Институт металлофизики им. В.Г. Курдюмова НАН Украины, Киев
2 Национальный аграрный университет, Киев, Украина
3 Технический Центр НАН Украины, Киев
4 Технический Центр НАН Украины, Киев
Ключевые слова: методы теоретико-группового анализа и молекулярных орбиталей (МО), группы, кластеры, s-элементы
Страницы: 138-159

Аннотация >>
Методами теоретико-группового анализа точечных и перестановочных (циклических) групп и молекулярных орбиталей получены в аналитическом виде электронная структура и физико-химические свойства кластеров Mn (n = 2, 3, 4, 5) s-элементов M (водород, щелочные, щелочноземельные, благородные металлы) в зависимости от количества атомов n и геометрического строения (одно-, двух-, трехмерные различной конформации). Аналитический вид полученных результатов позволил вскрыть физическую сущность строения и свойств этих кластеров и предсказать некоторые закономерности и явления.


19.
Оценка энергии Гиббса растворения фуллерена С60 в органических растворителях на основе аддитивно-группового метода

А.М. Колкер1, Н.И. Исламова2
1 Институт химии растворов РАН, Иваново
2 Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: фуллерен С60, аддитивно-групповой метод, функциональная группа, энергия Гиббса растворения, органические растворители
Страницы: 160-163

Аннотация >>
Проанализированы литературные данные по энергии Гиббса растворения фуллерена С60 в органических растворителях различных классов. Рассчитан вклад функциональных групп молекул растворителей (-CH3, -CH2-, >CH-, >C<, -OH, -Ph, -Napht и др.) в энергию Гиббса растворения фуллерена С60 в рамках аддитивно-групповой модели. Обсуждено влияние функциональных групп различной химической природы на растворение.


20.
О случайной упаковке одноатомных структур

М.Н. Магомедов
Институт проблем геотермии Дагестанского НЦ РАН, Махачкала
Ключевые слова: случайная упаковка, координационное число, коэффициент упаковки, дилатанция, плавление, кристаллизация, стеклование
Страницы: 164-167

Аннотация >>
Изучена зависимость первого координационного числа kn от ky - коэффициента упаковки для четырех кубических структур: ГЦК, ОЦК, простой кубической и алмазной. Замечено, что зависимость kn(ky) с коэффициентом достоверности Rd = 1 описывается полиномом третьей степени: kn = -71,76782 + 467,78914 ky -925,48451 ky2 + 603,01146 ky3. Показано, что функция kn(ky) имеет N-петлю с максимумом при kn = 6,32; ky = 0,454 и минимумом при kn = 5,84; ky = 0,573. Касательные в экстремумах пересекают кривую kn(ky) при ky = 0,4 и ky = 0,625. В области N-петли, т.е. при 5,84 ≤ kn ≤ 6,32 и 0,4 ≤ ky ≤ 0,625, определенному значению координационного числа соответствуют два или три значения коэффициента упаковки. Поэтому эту область значений kn и ky можно определить как область ″случайной упаковки″. Представленные оценки хорошо согласуются с результатами как геометрических, так и численных расчетов. Показано, что для одноатомных твердых веществ, имеющих параметры ″случайной упаковки″, разница между удельными объемами твердой и жидкой фаз незначительна. Указано, что в области, где ∂kn / ∂ky ≤ 0 возможен эффект ″дилатанции″.


21.
Новая кристаллическая модификация динитратодиаквапалладия(II) - β-транс-[Pd(NO3)22О)2]

С.А. Громилов1, С.П. Храненко2, И.А. Байдина3, А.В. Вировец4, Е.В. Пересыпкина5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: палладий, нитраты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия
Страницы: 168-172

Аннотация >>
Получены монокристаллы новой модификации динитратодиаквапалладия(II) - β-транс-[Pd(NO3)22О)2]. Определена их кристаллическая структура: сингония моноклинная, a = 5,7469(4), b = 5,3942(6), c = 10,0956(10) Е, β = 97,401(3)°, P21/c, Z = 2, dвыч = 2,851 г/см3, Bruker X8 APEX CCD, МоKα, 836 независимых отражений, комнатная температура. Плоскоквадратная координация атома Pd образована четырьмя атомами кислорода (Pd-О(NO3) 2,003(3), Pd-О(H2O) 2,021(4) Е) и дополнена до искаженно-бипирамидальной двумя внутримолекулярными контактами (Pd…О(NO3) 2,893 Е). Проведено сравнительное кристаллохимическое исследование с α-транс-[Pd(NO3)22О)2].


22.
Кристаллическая структура K2[Pd(NO2)4]·2Н2О

С.А. Громилов1, С.П. Храненко2, И.А. Байдина3, Н.В. Куратьева4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: палладий, нитриты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия
Страницы: 173-177

Аннотация >>
При температуре 150 K исследована (автодифрактометр Bruker Х8 АРЕХ, MoKα-излучение, графитовый монохроматор, CCD-детектор, θ/2θ-сканирование в области углов θ от 3,35 до 31,23°, 3280 измеренных экспериментальных отражений, для 1654 независимых отражений R = 0,0245) кристаллическая структура K2[Pd(NO2)4]⋅2Н2О: а = 6,5087(13), b = 6,9972(14), c = 7,1500(14) Е, α = 118,67(3), β = 101,24(3), γ = 98,11(3)°, V = 269,63(9) Е3, пр. гр. Р1, Z = 1, dвыч = 2,492 г/см3. Структура построена из центросимметричных комплексных анионов [Pd(NO2)4]2-, катионов K+ и молекул кристаллизационной воды. Длины связей Pd-N 2,0284(18) и 2,052(2) Е, ∠N-Pd-N 91,20(8)°. Показано, что огранка монокристаллов - псевдогексагональные пластинки - связана с псевдогексагональным мотивом построения структуры.


23.
Псевдогексагональный мотив укладки комплексных анионов в структуре Ru(NH3)5Cl]2[Re6S8(CN)6]·3H2O

К.В. Юсенко1, И.А. Байдина2, Е.А. Шушарина3, С.А. Громилов4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Новосибирский государственный университет
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ, рутений, рений, кристаллохимия, хлоропентаммин
Страницы: 178-181

Аннотация >>
В работе получена соль [Ru(NH3)5Cl]2[Re6S8(CN)6]⋅3H2O, исследована ее кристаллическая структура: a = 10,7713(9), b = 13,9602(11), c = 14,7956(11) Е, α = 91,961(3), β = 109,985(3), γ = 110,030(3)°, V = 1935,3(3) Е3, пр. гр. P1, Z = 2, dвыч = 3,441 г/см3. В кластерном анионе расстояния Re-Re лежат в интервале 2,594-2,612 Е. Для двух кристаллографически независимых комплексных катионов Ru-Nср 2,105, Ru-Clср 2,329 Е. Обнаружен псевдогексагональный мотив построения структуры.


24.
Кристаллическая и молекулярная структура разнолигандного соединения [Y(Phen){(i-C4H9)2PS2}2NO3]

В.Л. Варанд1, Л.А. Глинская2, Р.Ф. Клевцова3, С.В. Ларионов4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: синтез, разнолигандное соединение, иттрий(III), 1, 10-фенантролин, кристаллическая и молекулярная структура, диизобутилдитиофосфинат
Страницы: 182-186

Аннотация >>
Синтезировано разнолигандное соединение [Y(Phen){(i-C4H9)2PS2}2NO3] (I). По дифракционным рентгеновским данным (дифрактометр X8 APEX, λMoKα, 3788 Fhkl, R=0,0677) определена его структура. Кристаллы I ромбические: a = 10,6495(8), b = 20,006(2), c = 35,317(4) Е, V = 7524,4(13) Е3, Z = 8, ρвыч = 1,324 г/см3, пространственная группа Рbca. Cтруктура составлена из одноядерных дискретных молекул. Координационный полиэдр атома Y - N2O2S4 - искаженный додекаэдр.


25.
Молекулярная структура 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитрометил-1,3,5-триазина

В.В. Бахарев1, А.А. Гидаспов2, И.А. Литвинов3, Е.В. Миронова4
1 Самарский государственный технический университет
2 Самарский государственный технический университет
3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
Ключевые слова: органическая химия, структура кристаллов, 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитрометил-1, 3, 5-триазин
Страницы: 187-189

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование 2-метокси-4-пирролидинил-6-тринитро-метил-1,3,5-триазина. Кристаллы триклинные; C9H11N7O7; M = 329,25; a = 8,536(1), b = = 9,378(2), c = 9,7401(8) Е; α = 79,13(1), β = 73,974(8); γ = 72,76(1)°; V = 710,8(2) Е3, dc = = 1,54 г/см3, Z = 2, пространственная группа P1. Молекула в целом планарна за исключением пирролидинового цикла, имеющего конформацию ″твист″. В кристалле не обнаружено значимых π-π-взаимодействий и водородных связей типа С-H∙∙∙N или С-H∙∙∙O, так что упаковка молекул в кристалле стабилизируется лишь за счет ван-дер-ваальсовых взаимодействий.


26.
Кристаллическая структура пиримидинофана, содержащего два урациловых фрагмента c цис-ориентацией карбонильных групп

О.А. Лодочникова1, А.Т. Губайдуллин2, И.А. Литвинов3, В.Э. Семенов4, Р.Х. Гиниятуллин5, В.С. Резник6
1 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
2 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
3 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
4 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
5 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
6 Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ, межмолекулярные ?-?-взаимодействия, пиримидинофаны
Страницы: 190-192

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа установлена молекулярная и кристаллическая структура, а также исследованы межмолекулярные π-π-взаимодействия в кристалле изомерного пиримидинофана, содержащего два урациловых фрагмента.


27.
Crystal structure of the CO-crystal ALA-VAL·ALA·H2O: a layered inclusion compound

T.J. Burchell1, D.V. Soldatov2, J.A. Ripmeester3
1 Steacie Institute for Molecular Sciences, National Research Council of Canada, Ottawa Ottawa-Carleton Chemistry Institute, Carleton University, Ottawa
2 Nikolaev Institute of Inorganic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Novosibirsk
3 Steacie Institute for Molecular Sciences, National Research Council of Canada, Ottawa Ottawa-Carleton Chemistry Institute, Carleton University, Ottawa
Ключевые слова: L-alanyl-L-valine, L-alanine, crystal structure, co-crystal, dipeptide, amino acid, ?-sheet, layered structure, clathrate, channel
Страницы: 193-196

Аннотация >>
A co-crystal of L-alanyl-L-valine (AV) and L-alanine (A), AV⋅A⋅(H2O), has been prepared and characterized by single crystal XRD analysis. Crystal data: C11H25N3O6; M = 295.3; orthorhombic, space group P2(1)2(1)2(1); a = 16.4773(17), b = 18.3932(19), c = 5.0398(5) Е, V = 1527.4(3) Е3, Z = 4; dcalc = 1.284 g/cm3. Experimental parameters: T = 100 K; diffractometer, radiation: Kappa APEX II, graphite-monochromatized MoKα; R1 = 0.046,
wR2 = 0.120 for 4639 unique reflections and 214 refinement parameters. The L-alanyl-L-valine dipeptide molecules assemble to form a parallel β-sheet through hydrogen bonds, while the L-alanine molecules fill the large channels located in the interlayer space. AV⋅A⋅(H2O) is the first layered structure based on a representative of hydrophobic dipeptides that form hexagonal tubular structures in the solid state, as well as the first inclusion compound of AV with a chiral guest.