Главная – Журналы – Поиск по журналам

В обзорной статье систематизирован и представлен анализ литературных данных в области синтеза и изучения физических и химических свойств моно-, би-, три-, тетрациклических и адамантилсодержащих эфиров (мет)акриловых кислот. Рассмотрены реакции их получения методом этерификации кислот циклическими спиртами, реакции переэтерификации, а также присоединения (мет)акриловых кислот к ненасыщенным углеводородам алициклического строения и др. Указаны основные направления практического применения полициклоалкилсодержащих (мет)акрилатов. Отмечено, что функционализация двойной связи в норборненсодержащих соединениях предоставляет возможность синтеза широкого класса функциональных производных, обладающих потенциальной химической активностью. Приведены результаты исследований авторов настоящей работы по изучению реакций присоединения акриловых кислот к производным цикло- и полициклоолефинов. Рассмотрены исследования по синтезу производных акриловых эфиров циклогексена, норборнена, дициклопентадиена и тетрациклододецена, содержащих гидроксильную, алкоксильную, карбоксильную, а также силоксановую, изоцианатную и другие азотсодержащие группы. Показано, что эти соединения являются реакционноспособными мономерами для получения ценных для промышленности полимеров, применяемых во многих областях производства.

Представлены результаты определения мышьяка в горных породах и почвах фотометрическим методом. Этот метод отличается низким пределом обнаружения (0.1 г/т) и экономической эффективностью по сравнению с другими современными аналитическими методами (атомно-абсорбционная спектрометрия, атомно-эмиссионная спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой и масс-спектрометрия с индуктивно-связанной плазмой). Для горных пород и почв, содержащих органическое вещество, проведена оценка применимости существующих способов кислотного разложения и сплавления. Выполнено сопоставление результатов фотометрического определения As с его аттестованными содержаниями в государственных стандартных образцах горных пород (СГХМ-1, СГХМ-3, СГ-3, СЗР-2, СКД-1, СГХ-1), а также с данными, полученными методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой по вулканокластическим грауваккам. Оптимизированы параметры определения As фотометрическим методом. Рекомендовано применение данного метода для массовых определений содержания As в горных породах и почвах.

Методами электромагнитной, электростатической сепарации и флотации проведены исследования процесса обогащения ильменитовых руд месторождения Ха Тинь (Вьетнам). Определены зависимости массы полученной магнитной фракции от силы тока и степени обогащения при разном количестве стадий магнитной сепарации. Изучены условия изменения концентрации титанового продукта от напряжения на электродах в процессе электростатической сепарации. Показано, что в процессе сепарации происходит отделение тяжелой магнитной фракции от пустой породы, а при последующей флотации обеспечивается высокая эффективность отделения рутила от компонентов примесей. При флотационном обогащении продукта после процессов сепарации установлено, что эффективность процесса зависит от концентрации титана в обогащаемом продукте. В результате обогащения получают ильменитовый концентрат, содержащий более 50 мас. % TiO₂, который соответствует самым жестким рыночным требованиям. Описаны конструкции лабораторной установки и реактора фторирования, а также материалы, применяемые для их изготовления. Проведено подробное описание методики выполнения исследований. При проведении фторирования полученного концентрата молекулярным фтором исследованы зависимости степени превращения от времени и температуры фторирования (S-образные кривые). Установлено, что в течение 5 мин при 700 °С обеспечивается полнота протекания процесса (степень превращения более 98 %). На основании кинетических уравнений выполнен анализ особенностей фторирования полученного концентрата. Определены энергия активации и предэкспоненциальный множитель в кинетическом уравнении Яндера. Показано, что кинетика фторирования лимитируется процессами диффузии (подводом и отводом реагентов), а не скоростью самой химической реакции.

Проведено углубленное изучение разложения эвдиалитового концентрата методом сорбционной конверсии в низкоконцентрированных сернокислых растворах. Исследовано влияние условий проведения процесса на эффективность разложения кислоторастворимых минералов концентрата и поглощение сорбентом содержащихся в концентрате ценных металлов и природных радионуклидов. Показано, что поглощение сорбентом редкоземельных элементов, марганца, урана и тория, достаточно устойчивых к гидролизу в условиях экспериментов, достигалось в широком интервале параметров проведения процесса. Оптимальные условия поглощения сорбентом циркония (гафния), ниобия (тантала) и титана отличаются из-за их различной гидролитической устойчивости в низкоконцентрированных кислотных растворах. Поскольку достижение одновременного высокого извлечения всех ценных компонентов невозможно, выбор оптимальных условий проведения процесса должен определяться экономической целесообразностью.

Проведено сравнение двух моделей разложения КР-спектров первого порядка рассеяния твердых продуктов полукоксования и исходных углей низкой стадии метаморфизма. Результаты, полученные при анализе спектров по обеим моделям, согласуются между собой. Показано, что при использовании дополнительных функций, описывающих колебания связей С-С различного типа гибридизации атомов углерода, параметр I_D/I_G теряет свою информативность. Основной числовой характеристикой дефектности углеродного каркаса низкометаморфизованных углей и продуктов их пиролиза можно считать степень графитизации и долю краевых дефектов графитовых плоскостей.

Методами электронной микроскопии и рентгенофлуоресцентного анализа исследовано влияния параметров охлаждения расплава, полученного при восстановительной плавке чуктуконской редкометалльной руды, на состав образующихся силикатной и металлической фаз. Установлены условия восстановления руды и охлаждения полученного расплава, обеспечивающие преимущественный переход железа, марганца, ниобия и титана в металлическую фазу и концентрирование редкоземельных элементов в силикатной фазе, что важно для последующих стадий переработки руды. При относительно быстром охлаждении расплава шлаковая и металлическая части системы однородны. В отличие от этого, при медленном снижении температуры в обеих частях системы наблюдается формирование нескольких фаз различного химического состава.

Методами поляризационных и импедансных измерений изучены кинетика и механизм реакции выделения водорода на Mn₅Si₃-электроде в растворах x M H₂SO₄ + (0.5 - x) M Na₂SO₄, где x = 0.5, 0.35, 0.20, 0.05. На основе постоянно- и переменнотоковых диагностических критериев установлено, что реакция выделения водорода на силициде марганца (Mn₅Si₃) в сернокислом электролите протекает по маршруту разряд - электрохимическая десорбция. Обе стадии необратимы, коэффициенты переноса стадий не равны. Адсорбция атомарного водорода описывается изотермой адсорбции Ленгмюра. Сделано предположение об осложнении реакции выделения водорода процессом абсорбции водорода материалом электрода, протекающим с кинетическим контролем (во всем исследованном диапазоне потенциалов). Отмечено влияние тонкой оксидной пленки на кинетику выделения водорода на Mn₅Si₃ при невысоких катодных поляризациях.

Современные производства многих важных углеродных материалов основаны на использовании в качестве сырья ароматических фракций каменноугольной смолы - побочного продукта при производстве металлургического кокса для нужд черной металлургии. Инновации по снижению расхода металлургического кокса в доменной технологии и приоритетное развитие бескоксовых способов получения стали приводят к сокращению выпуска коксохимических продуктов, что подрывает перспективы развития производства важнейших углеродных материалов, в том числе необходимых для черной и цветной металлургии. Обоснована актуальность создания альтернативных способов получения ароматического сырья. Отмечена перспективность низкотемпературной переработки углей путем их термосольволизного растворения с получением концентратов ароматических веществ. Показана возможность их использования в качестве сырья для получения углеродных анодов для процесса электролиза алюминия.

Для разработки рекомендаций оптимального потребления продуктов питания с учетом особенностей районов Крайнего Севера и региональной специфики минерального состава проанализировано содержание 25 химических элементов в продуктах питания местного происхождения и завезенных на территорию Магаданской области. Установлено, что в порции говядины, произведенной в Магадане, достоверно больше кальция, натрия и фосфора по сравнению с привозной говядиной. В печени говяжьей местного производства достоверно выше концентрации железа, йода, марганца, цинка. В образце магаданской свинины достоверно выше содержание меди (p = 0.01) и железа (p = 0.1) по сравнению с завезенной продукцией. При оценке содержания микроэлементов в овощах, выращенных в регионе, определено, что по сравнению с привозной в магаданской моркови выше содержание селена, в огурцах - калия, меди и марганца, в свекле - селена и цинка, а порция выращенной в Магадане свежей свеклы способна полностью удовлетворить суточную потребность в марганце. Во всех анализируемых пробах овощей, завезенных из Китая, содержание никеля выше по сравнению с образцами местной продукции. Кроме того, в китайской моркови достоверно выше концентрации бора и кобальта, в томатах и огурцах - хрома и ванадия, в то время как содержание кремния больше в магаданских овощах. При этом превышения допустимых уровней токсичных элементов для всех исследованных образцов не обнаружено.

Представлены результаты гидрогеохимических исследований дренажных вод горнопромышленных объектов (отвалы, карьеры, хвостохранилище) Орловского танталового месторождения (Забайкальский край). Установлено, что дренажные воды из-под отвалов вскрышных пород и из шпуровых скважин характеризуются кислыми и слабокислыми реакциями среды и высокой минерализацией (до 4232 мг/л). По химическому составу эти воды преимущественно сульфатные с аномально высокими концентрациями алюминия, фтора, халько- и сидерофильных элементов. Воды хвостохранилища отличаются нейтральными и слабощелочными реакциями среды, повышенным содержанием вольфрама и мышьяка. Согласно термодинамическим расчетам основных форм миграции элементов в дренажных водах показано, что для большинства металлов характерно преобладание простых катионных форм, вторыми по значимости являются сульфатные и фторидные комплексы. Определено, что средние значения концентраций Mn, Al, Be, Zn, Fe, Li, Со, Ni, Cu, W, F^- и SO₄^2- существенно превышают нормативы предельно допустимых концентраций для водных объектов рыбохозяйственного, хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования, что связано как с составом руд и вмещающих пород данного месторождения, так и с техногенной деятельностью.