С целью разработки методов, направленных на снижение скорости формирования асфальтосмолопарафиновых отложений при транспортировке и хранении нефти, исследовано влияние температурного фактора, полимерных присадок и магнитного поля на кинетику осадкообразования, температуру застывания и микроструктуру нефтяного осадка высокопарафинистой малосмолистой нефти. Независимо от температурных условий воздействия, ввод присадок в нефть приводит к снижению количества образующегося осадка. Максимальной ингибирующей способностью обладает присадка DP2, снижающая количество нефтяных отложений почти в 9 раз. При совместной обработке нефти магнитным полем и присадкой не происходит дополнительного снижения количества образующегося нефтяного осадка и температуры застывания.
С.И. МАЗУХИНА1, К.В. ЧУДНЕНКО2, П.С. ТЕРЕЩЕНКО3, С.В. ДРОГОБУЖСКАЯ4 1Институт проблем промышленной экологии Севера ФИЦ КНЦ РАН, Апатиты, Россия simazukhina@mail.ru 2Институт геохимии им. А. П. Виноградова СО РАН, Иркутск, Россия chud@igc.irk.ru 3Научно-исследовательский центр медико-биологических проблем адаптации человека в Арктике ФИЦ КНЦ РАН, Апатиты, Россия tereshchenko_pash@mail.ru 4Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И. В. Тананаева ФИЦ КНЦ РАН, Апатиты, Россия drogosv@yandex.ru
Ключевые слова: моделирование, формы миграции элементов, минеральный обмен, геохимический барьер, апатит, уран, modeling, forms of element migration, mineral exchange, geochemical barrier, аpatite, uranium
Страницы: 193-201
Объективной оценкой состояния окружающей среды являются показатели здоровья человека. В Мурманской области по заболеваниям костно-мышечной системы и мочекаменной болезни выделяются города Кировск и Апатиты, а также Ловозерский район, население которых используют воду, формирующуюся в пределах гигантских щелочных массивов - Хибинского и Ловозерского, содержащих оксиды стронция, тория, бария и редкоземельных металлов. Путем физико-химического моделирования с использованием программного комплекса “Селектор” исследована система “раствор - кристаллическое вещество” с учетом условий окружающей среды и физиологических показателей организма человека. В качестве раствора использованы природные питьевые воды, желудочный сок, смесь питьевых вод и желудочного сока, в качестве кристаллического вещества - новообразованные фазы, равновесные с раствором. Исследованы химические формы миграции элементов, в том числе урана, и определены условия выпадения минеральных фаз в системе “природные воды - желудочный сок” в условиях пониженной и повышенной кислотности. Показано, что формы миграции элементов (Ni2+, Ba2+, Pb2+, Sr2+) остаются канцерогенными или токсичными при температурах и параметрах среды желудка. Предложенный подход открывает новые возможности в экологических и медико-экологических исследованиях.
Исследованы состав и морфология гидролизного лигнина, полученного из подсолнечной шелухи, до и после щелочной модификации. Изучены сорбционные свойства гидролизного лигнина по отношению к ионам Cr(VI) в статических условиях (соотношение твердая фаза/жидкая фаза = 1 : 1200, температура 20 °С) из водных растворов дихромата калия с различными начальными концентрациями ионов Cr(VI) (0.05-1.0 мг/л). Исследована кинетика сорбции, проведен анализ интегральных кинетических кривых сорбции в соответствии с моделями химической кинетики.
Представлены результаты анализа причин образования оксида азота(I) (парникового газа с СО2-эквивалентом 310) на современных производствах неконцентрированной азотной кислоты, оценены масштабы годовой эмиссии N2O в зависимости от условий работы конвертера аммиака и метода удаления оксидов азота NOх. Предложена технологическая схема комплексной низкотемпературной очистки отходящих газов от NOх и N2O с применением V/Al катализатора селективного каталитического восстановления (СКВ) NOх аммиаком и Сs/Co3O4 катализатора разложения N2O. Проведено математическое моделирование двухслойного каталитического реактора; определены величины загрузки катализаторов СКВ NOх и разложения N2O, обеспечивающие экологически безопасные нормы выбросов оксидов азота.
М. Н. АЛЕКСЕЕВА, Л. И. СВАРОВСКАЯ, И. Г. ЯЩЕНКО
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия amn@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: космические снимки, арктическая зона, Баренцево море, подводные и наземные нефтепроводы, нефтеразливы, нефтезагрязнения, углеводороды, микрофлора, тундровые почвы, satellite images, the Arctic zone, the Barents Sea, subsea and terrestrial oil pipelines, oil spills, oil pollution, hydrocarbons, microflora, tundra soils
Страницы: 223-228
В решении экологических проблем загрязнения нефтью и нефтепродуктами Арктического шельфа актуально применение космических снимков, которые позволяют проводить мониторинговые наблюдения за состоянием нефтедобывающих территорий и своевременно выявить и оценить риски нефтяного загрязнения труднодоступных и уязвимых наземных тундровых и морских экосистем. На основе дистанционных и наземных данных построены зоны риска нефтезагрязнения на территории о-ва Колгуев. Рассмотрено экологическое состояние почв и прибрежной воды острова. С применением аборигенной психрофильной микрофлоры, стимулированной питательными минеральными субстратами, предложена технология очистки нефтезагрязненных участков.
Л. М. ВЕЛИЧКИНА, Я. Е. БАРБАШИН, А. В. ВОСМЕРИКОВ
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия mps@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: цеолит типа MFI, рений, модифицирование, кокс, MFI-type zeolite, rhenium, modification, coke
Страницы: 229-235
На основе высококремнеземного цеолита семейства пентасил типа MFI с силикатным модулем 40 приготовлены катализаторы, содержащие введенный различными способами рений. Модифицирование цеолита рением приводит к изменению его текстурных характеристик: уменьшению величин удельной поверхности, объема и диаметра пор. Наиболее заметное снижение этих показателей наблюдается при использовании методов пропитки и ионного обмена. Применение ренийсодержащих цеолитных катализаторов в процессе облагораживания прямогонной бензиновой фракции нефти позволяет увеличить выход жидких продуктов - высокооктановых бензинов, характеризующихся пониженным содержанием ароматических углеводородов и высоким показателем октанового числа. Снижение ароматизирующей активности ренийсодержащих образцов способствует, наряду с улучшением экологических характеристик получаемых бензинов, увеличению времени стабильной работы катализаторов. Введение рения существенно снижает количество коксовых отложений, образующихся на исследуемых катализаторах в ходе процесса за счет повышения скорости реакции гидрирования. По динамике образования коксовых отложений Re/MFI катализаторы, приготовленные различными способами, располагаются в следующий ряд: ионный обмен < ультрадисперсный порошок < пропитка < смешение с солью < без модифицирования. Углеродные продукты уплотнения, образующиеся на ренийсодержащих катализаторах, менее конденсированы и более однородны по сравнению с коксом, содержащимся на немодифицированном цеолите. По степени снижения каталитической активности или ароматизирующей способности за одинаковое время работы исследуемые катализаторы можно расположить в следующий ряд: MFI (без модифицирования) > Re/MFI (ионный обмен) > Re/MFI (ультрадисперсный порошок) > Re/MFI (пропитка) > Re/MFI (смешение с солью).
Л. Н. ВОСМЕРИКОВА, А. А. ВОСМЕРИКОВ, Я. Е. БАРБАШИН, А. В. ВОСМЕРИКОВ
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия lkplu@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: природный газ, попутный нефтяной газ, пропан-бутановая фракция, ароматические углеводороды, цеолит, активность, селективность, кокс, natural gas, associated petroleum gas, propane-butane fraction, aromatic hydrocarbons, zeolite, activity, selectivity, coke
Страницы: 236-245
Изучены закономерности превращения компонентов природного и попутного нефтяного газов в ароматические углеводороды на цеолитных катализаторах, модифицированных активными металлическими добавками. Согласно полученным данным, исследуемые катализаторы проявляют высокую активность в процессе ароматизации низших алканов С2-С4. Селективность образования ароматических углеводородов при 550 °С на образцах Ga-АС и Zn-ZSM-5 составляет 44.6 и 37.8 % соответственно при практически полном превращении исходного сырья. Наибольшей каталитической активностью и селективностью в процессе превращения природного газа в ароматические углеводороды обладает Zn-содержащий цеолит. Выход ароматических углеводородов на нем при 650 °С достигает 26.7 %, что на 9.0 и 19.0 % выше, чем на Ga-содержащем и немодифицированном цеолитах соответственно. Обнаруженные отличия в поведении катализаторов обусловлены различными функциональными особенностями их активных центров, формирующихся при введении металлов в цеолитную матрицу. При превращении смеси С2-С4-алканов на цеолитсодержащих катализаторах выход ароматических углеводородов существенно выше, чем в случае использования природного газа, что связано с высокой термодинамической устойчивостью его основного компонента - метана. Методом дифференциального термического анализа изучена природа коксовых отложений, образующихся на поверхности исследуемых катализаторов в процессе ароматизации низкомолекулярных парафинов C2-C4. Установлена более высокая стабильность работы Zn-ZSM-5 в этом процессе по сравнению с Ga-содержащим цеолитом.
Н. Н. ГЕРАСИМОВА, Т. А. САГАЧЕНКО, Р. С. МИН, Т. В. ФЕДОРОВА
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия lkplu@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: смолы, азотистые основания, термическая обработка, содержание, состав, resins, organic nitrogen bases, thermal transformations, content, composition
Страницы: 246-251
С использованием комплекса аналитических методов (элементный и функциональный анализы, определение молекулярных масс, спектроскопия ЯМР 1H, структурно-групповой анализ и газовая хромато-масс-спектрометрия) изучены состав и строение азотистых оснований смолистых компонентов битуминозной нефти Ашальчинского месторождения Татарстана до и после их термической обработки (450 °С, инертная среда, 30 мин). Установлено, что азотистые основания исходных смол и полученных после термической обработки “вторичных” мальтенов представлены высоко- и низкомолекулярными соединениями. В обоих случаях преобладают высокомолекулярные основания, доля которых во “вторичных” мальтенах существенно ниже. Преобразованные основания характеризуются меньшими значениями средних молекулярных масс, что связано с протеканием при термическом воздействии реакций деструкции алкильных и нафтеновых фрагментов, приводящих к изменению их структуры и образованию более низкомолекулярных соединений. По данным структурно-группового анализа, усредненные молекулы значительной части высокомолекулярных оснований “вторичных” мальтенов более ароматичны за счет снижения числа нафтеновых циклов и числа парафиновых углеродных атомов в составе их структурных блоков. Низкомолекулярные основания “вторичных” мальтенов отличаются от низкомолекулярных оснований исходных смол большим числом нафтеновых циклов в структурных блоках их усредненных молекул. Среди основных соединений исходных смол и “вторичных” мальтенов присутствуют алкилзамещенные хинолины, бензохинолины, нафтохинолины, нафто[2,1,8-def]хинолины, тиофенохинолины, бензотиофенохинолины, максимум в распределении которых приходится на алкилбензохинолины. Для оснований “вторичных” мальтенов характерно более высокое относительное содержание алкилхинолинов и алкилтиофенохинолинов, а также повышенная доля структур с меньшим числом атомов углерода в алкильных заместителях.
Д. С. КОРНЕЕВ1,2, Г. С. ПЕВНЕВА1 1Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия korneevds90@mail.ru 2Югорский государственный университет, Ханты-Мансийск, Россия
Ключевые слова: тяжелая нефть, мазут, гудрон, нефтяные остатки, асфальтены, состав, структура, деструкция, превращения, термическая стабильность, низкотемпературный термолиз, heavy crude oil, fuel oil, tar, oil residues, asphaltenes, composition, structure, decomposition, transformations, thermal stability, low-temperature thermolysis
Страницы: 252-257
Проведена оценка способности асфальтенов тяжелой нефти и нефтяных остатков генерировать низко- и высокомолекулярные компоненты в процессе термолиза при 290 °С. Установлено, что конверсия асфальтенов превышает 99 мас. % вне зависимости от степени их преобразований при ректификации тяжелой нефти. Асфальтены нефти генерируют максимальное количество смолистых веществ (21.4 мас. %), тогда как асфальтены мазута и гудрона - 9.4 и 7.3 мас. % соответственно. Показано, что термические превращения асфальтенов в процессе ректификации тяжелой нефти приводят к отщеплению от их молекул крупных структурных фрагментов, тем самым снижая способность асфальтенов генерировать смолистые вещества при 290 °С. При этом уплотняется молекулярная структура асфальтенов, что обусловливает увеличение их склонности к образованию коксоподобных продуктов в процессе низкотемпературного термолиза, выход которых для асфальтенов нефти, мазута и гудрона составляет 42.1, 54.4 и 58.1 мас. % соответственно. Установлено, что термические превращения асфальтенов в процессе ректификации тяжелой нефти не оказывают значительного влияния на их способность генерировать газ и масла при термической деструкции. Результаты проведенного исследования необходимо учитывать при разработке новых и модернизации существующих технологий первичной переработки тяжелого нефтяного сырья.
Н. А. КРАСНОЯРОВА, О. В. СЕРЕБРЕННИКОВА, Е. В. КУЛЬЧАКОВСКАЯ
Институт химии нефти СО РАН, Томск, Россия natalex@ipc.tsc.ru
Ключевые слова: органическое вещество, углеводороды, гопаны, стераны, сесквитерпаны, organic matter, hydrocarbons, hopanes, steranes, sesquiterpanes
Страницы: 258-265
Изучены породы разреза нижнего мела четырех разведочных скважин нефтедобывающих площадей Ямало-Ненецкого автономного округа. Рассеянное органическое вещество (ОВ) пород охарактеризовано по составу углеводородов методом хромато-масс-спектрометрии, идентифицированы стераны, гопаны, нормальные и изопреноидные алканы, нафталины, фенантрены, сесквитерпаны, дибензотиофены и дибензофураны, ретен, кадален и симонеллит. Спектрофотометрическим методом определены металлопорфирины и перилен. Показано, что изученные отложения формировались в субокислительных условиях в бассейне седиментации при существенном вкладе в исходное ОВ как фитопланктона, так и наземной растительности, вблизи береговой линии моря или в прибрежном водоеме, периодически заливаемом морем. Термическая преобразованность ОВ соответствует главной зоне нефтеобразования.
Наш сайт использует куки. Продолжая им пользоваться, вы соглашаетесь на обработку персональных данных в соответствии с политикой конфиденциальности. Подробнее