КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ ТРАНС- И ЦИС-ИЗОМЕРОВ БИС-ХЕЛАТНЫХ АЗОМЕТИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ Ni(II), Pd(II), Pt(II) С КООРДИНАЦИОННЫМ УЗЛОМ MN2Y2 (Y = O, S, Se)
Н.Н. Харабаев1, А.Г. Стариков1,2, В.И. Минкин1,2
1Южный федеральный университет, 344 Россия, Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 194/2
kharabayev@aaanet.ru
2Южный научный центр РАН, 344006 Россия, Ростов-на-Дону, пр. Чехова, 41
Ключевые слова: квантовая химия, молекулярная структура, хелатные комплексы металлов, ароматические азометины, quantum chemistry, molecular structure, metal chelate complexes, aromatic azomethines
Страницы: 461-465
Аннотация
В рамках метода теории функционала плотности проведено моделирование экспериментально наблюдаемых стереоэффектов лигандного окружения в низкоспиновых бис-хелатах Ni(II), Pd(II), Pt(II) с ароматическими азометинами. Показано, что для комплексов с координационным узлом MN2O2 характерна транс -конфигурация, а в комплексах с узлом MN2S2 или MN2Se2 происходит стабилизация цис -конфигурации. Установлена связь между составом металлоциклов и их конформацией (величиной перегиба по линии донорных атомов), степенью стерических ограничений для цис -конфигурации за счет межлигандного взаимодействия заместителей R у атомов азота азометиновой группы и относительной устойчивостью цис - и транс -изомеров комплексов.
DOI: 10.15372/JSC20160302 |
