Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2013 год, номер 1

1.
РАСЩЕПЛЕНИЕ В НУЛЕВОМ ПОЛЕ ТРИПЛЕТНЫХ УРОВНЕЙ СОПРЯЖЕННЫХ МОЛЕКУЛ. СРАВНЕНИЕ ТОЧНОЙ И ПРИБЛИЖЕННЫХ π-СХЕМ

А.В. Лузанов
НТК "Институт монокристаллов" НАН Украины, Харьков
avluzanov@gmail.com
Ключевые слова: методы FCI, CIS и ROHF, D-параметр, анизотропия спаривания спинов, ароматические системы
Страницы: 7-16

Аннотация >>
Рассматриваются точный метод (полное конфигурационное взаимодействие) и приближенные схемы расчета матрицы анизотропии спинового спаривания и соответствующего D-параметра расщепления в нулевом поле. Представлены алгоритмы вычислений для точного метода и специального частного случая — метода валентных схем (VB). Результаты конкретных π-расчетов свидетельствуют, что метод VB фактически не может быть рекомендован для описания спин-спинового взаимодействия, особенно для бирадикалов с триплетным основным состоянием. В то же время метод Тамма—Данкова (учет всех однократно возбужденных конфигураций) в среднем дает хорошее приближение к точному описанию невырожденных триплетных состояний. Более грубое, но лучшее, чем в VB, описание тонких спиновых эффектов имеет место в ограниченном методе Хартри—Фока для открытых оболочек.


2.
СТРУКТУРА ИНТЕРМЕДИАТА HOO—N=N—OOH ПРИ АКТИВАЦИИ N2 ПЕРЕКИСЬЮ ВОДОРОДА. КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИЕ DFT РАСЧЕТЫ

И.И. Захаров1, М.Г. Лория2, А.Б. Целищев2
1Технологический институт, Северодонецк, Украина
zvonu@rambler.ru
2Восточноукраинский национальный университет им. В. Даля, Луганск, Украина
Ключевые слова: метод теории функционала плотности (DFT), высокоэнергетические состояния НОО и О2, активация N2, молекулярные и спектроскопические параметры, интермедиат HOO—N=N—OOH, спилловер гидроксильного радикала
Страницы: 17-24

Аннотация >>
Методом теории функционала плотности проведены квантово-химические расчеты электронной и геометрической структуры интермедиата HOO—N=N—OOH в реакции активации молекулярного азота на уровне B3LYP/6-311++G(3df,3pd). Для изотопомеров HOO—*N=N*—OOH по азоту охарактеризованы спектроскопические параметры интермедиата, которые указывают на возможность его экспериментального обнаружения. Проанализирована реакционная способность высокоэнергетического состояния НОО* (2A') в активации N2. Рассмотрена возможность генерирования синглетного кислорода О2 (1Δg ) при димеризации радикалов основного состояния НОО (2A") с последующей сенсибилизацией возбужденного НОО* (2A'). Обоснованный процесс связывания молекулярного азота представлен как пример самоорганизации химической системы при активации трудноокисляемого вещества N2.


3.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РЕГИОСЕЛЕКТИВНОЙ ДОМИНО-РЕАКЦИИ O-ВИНИЛ-2-ТЕТРАЛОНОКСИМА

В.А. Шагун, А.М. Васильцов, А.В. Иванов, А.И. Михалёва, Б.А. Трофимов
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
shagun@irioch.irk.ru
Ключевые слова: O-винилоксим, индол, квантово-химический расчет, механизм реакции, син-(Z)/анти-(E)-изомеризация
Страницы: 25-33

Аннотация >>
Методами квантовой химии (DFT) исследованы механизмы внутримолекулярных перегруппировок (домино-трансформаций) в О-винил-2-тетралоноксиме, потенциально способные приводить как к сопряженным, так и несопряженным дигидробензоиндолам. Локализованы переходные состояния элементарных стадий реакций. Лимитирующей является 1,3-прототропный сдвиг, промотируемый молекулой медиатором (Н2О). Активационный барьер образования сопряженного индола имеет на 4,14 ккал/моль более низкий барьер по сравнению с каналом образования несопряженного аналога. Проанализированы активационные барьеры син-(Z)/анти-(E)-изомерии в О-винил-2-тетралоноксиме. Показано, что в шкале барьера промотируемого прототропного сдвига Z/E-изомерия является быстрым процессом.


4.
INVESTIGATION OF EPR PARAMETERS AND THE LOCAL STRUCTURE OF THE RHOMBIC Cu2+ CENTER IN ZINC FLUORIDE

H.-M. Zhang, X. Wan
Key Laboratory of Nondestructive Test, Ministry of Education, Nanchang Hangkong University, Nanchan 330063, P.R. China
huamingzhang66@gmail.com
Ключевые слова: electron paramagnetic resonance, defect structure, Cu2+, ZnF2
Страницы: 34-39

Аннотация >>
Based on a cluster approach, the local structure of the rhombic Cu2+ center in a ZnF2crystal is investigated by using the high-order perturbation formulas of electron paramagnetic resonance (EPR) parameters g-factors gi (i = xyz) and hyperfine structure constants Ai  in rhombically compressed octahedral symmetry. According to the studies, the local axial distortion angle Δα' (≈ 2.9°) in the impurity center is found to be by ~2.5° larger than the host value, which is characterized as a contraction and stretching of the parallel and perpendicular bond lengths by about 0.116 Å and 0.058 Å respectively. This results in a more compressed ligand octahedron because of the Jahn—Teller effect via the interaction of the vibrations of impurity-ligand bonds in the Cu2+ center. The reasonableness of the results is also discussed.


5.
THEORETICAL STUDY ON THE STRUCTURES AND PROPERTIES OF (Br2AlN3)n (n = 1—4) CLUSTERS

Q.Y. Xia, D.X. Ma, D.J. Li, W.W. Zhao
School of Chemistry and Chemical Engineering, Linyi University, Linyi 276005, P. R. China
xiaqiying@163.com
Ключевые слова: (Br2AlN3)n (n = 1—4) clusters, density functional theory (DFT), structural feature, IR spectra, thermodynamic properties
Страницы: 40-47

Аннотация >>
To look for the single-source precursors, the structures and properties of (Br2AlN3)n (n = 1—4) clusters, density functional theory (DFT), structural feature, IR spectra, thermodynamic properties clusters are studied at the B3LYP/6-311+G* level. The optimized (Br2AlN3)n (n = 2—4) clusters, density functional theory (DFT), structural feature, IR spectra, thermodynamic properties clusters all possess cyclic structures containing Al—Nα—Al linkages. The relationships between the geometrical parameters and the oligomerization degree n are discussed. The gas-phase structures of the trimers prefer to exist in the boat-twisting conformation. As for the tetramer, the most stable isomers have the S4 symmetry structure. The IR spectra are obtained and assigned by the vibrational analysis. The thermodynamic properties are linearly related with the oligomerization degree n as well as with the temperature. Meanwhile, the thermodynamic analysis of the gas-phase reaction suggests that the oligomerization be exothermic and favorable under high temperature.


6.
STRUCTURAL, ELECTRONIC, AND VIBRATIONAL PROPERTIES OF ACETYLENE ON Pd(100) DOPED WITH Sn OR Pb: A DFT CLUSTER MODEL STUDY

P. Matczak
Department of Theoretical and Structural Chemistry, University of Łódź, Łódź, Poland
p.a.matczak@gmail.com
Ключевые слова: acetylene adsorption, Pd—Sn catalyst, Pd—Pb catalyst, DFT
Страницы: 48-56

Аннотация >>
Some structural, electronic, and vibrational properties of the acetylene (C2H2) molecule adsorbed at various sites on the Pd(100) surface doped with Sn or Pb are determined theoretically. The calculations were performed using the B3LYP hybrid density functional, and the Sn- or Pb-doped Pd(100) surfaces were represented by a cluster model approach. It is found that the geometry of the C2H2 molecule adsorbed in di-σ configurations is highly perturbed with respect to the structure of acetylene in the gas phase. By contrast, the geometry of acetylene adsorbed in π configurations on the doped surfaces shows a much smaller distortion. Apart from calculating the properties of the adsorbed C2H2 molecule, the effect of the dopants, i.e. Sn and Pb atoms, on these properties is established by comparing the properties of acetylene adsorbed on the Sn- or Pb-doped Pd(100) surfaces with its properties on the monometallic Pd(100) surface. The results indicate that the geometry of the adsorbed C2H2 molecule is similar on the doped and monometallic Pd(100) surfaces.


7.
КАРБОМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ПРОИЗВОДНЫЕ БОРОВОДОРОДОВ C1v И C5v : ПЕРЕЧИСЛЕНИЕ И ИДЕНТИФИКАЦИЯ ИЗОМЕРОВ ЗАМЕЩЕНИЯ И СХЕМА РАСЧЕТА СВОЙСТВ C5v НА ОСНОВЕ ЧИСЕЛ ТРЕУГОЛЬНИКА ПАСКАЛЯ

В.М. Смоляков, Д.В. Соколов, Д.Ю. Нилов, В.В. Гребешков
Тверской государственный университет
smolyakov@inbox.ru
Ключевые слова: цикловой индекс, производящие функции, хиральные и ахиральные изомеры замещения, аддитивные схемы, бороводороды, парные и кратные невалентные взаимодействия, молекулярный граф, многоугольные числа, треугольник Паскаля
Страницы: 57-65

Аннотация >>
Методами комбинаторного анализа решена задача определения числа и вида X-замещенных (X, XY, … — некоторые заместители) карбометаллических производных бороводородов (C5H5)Co(С2B9H11) C1v и (C5H5)Co(С5B6H11) C5v (по вершинам) на основе теоремы Д. Пойа. Установлены формулы симметрии Z и производящие функции числа хиральных и ахиральных стереоизомеров замещения. Найдены распределения изомеров по семействам (в зависимости от вида и числа заместителей) и в зависимости от числа m мест возможного замещения. Идентифицированы моно-, ди- и три-X-замещенные (X = CH3, F, …) изомеры (С5Н5)Со(C5B6H11) C5v. На основе разбиения простых (n) и треугольных чисел (K3) треугольника Паскаля получены аддитивные схемы, учитывающие валентные и парные невалентные взаимодействия атомов в каркасе полиэдра и содержащие 2, 6 и 23 параметра для расчета свойств Х-замещенных бороводорода (C5H5)Co(С5B6H11) C5v.


8.
ПРИЧИНЫ УШИРЕНИЯ ЛИНИЙ В СПЕКТРАХ ЭПР ИОНОВ МЕДИ В КРИСТАЛЛАХ ЛИТИЙ-ЦИНКОВОГО МОЛИБДАТА Li2–2xZn2+x(MoO4)3

А.А. Рядун1, В.А. Надолинный1, А.А. Павлюк1, С.Ф. Солодовников1,2, Е.Г. Богуславский1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
spectr@niic.nsc.ru
2Новосибирский государственный университет, 630090 Новосибирск, ул. Пирогова, 2
Ключевые слова: ЭПР ионов переходных металлов, кристаллы двойного молибдата, сцинтилляторы
Страницы: 66-70

Аннотация >>
Исследование методом ЭПР кристаллов Li2–2xZn2+x(MoO4)3, активированных ионами меди, показало, что они входят в позицию М2, в одну из трех возможных позиций как лития, так и цинка. В спектрах ЭПР меди Cu2+ обнаружено необычное уширение линий СТС и неэквидистантность расщеплений между ними для ориентации Н || gzz, Azz. В настоящей работе проанализированы возможные причины такого уширения линий СТС от ионов меди: искажение кислородного октаэдра за счет вхождения ионов меди, поправки второго порядка по теории возмущений, наложение СТС от изотопов 63Cu и 65Cu и влияние перераспределения заряда в кислородном октаэдре за счет того, что катионная вакансия, обеспечивающая компенсацию заряда, может находиться на разном расстоянии от иона меди. Показано, что первые три причины не объясняют наблюдаемых в спектрах ЭПР особенностей. В случае катионных вакансий, расположенных в позиции М3 и удаленных на разные расстояния от иона меди, должно происходить перераспределение заряда в кислородном октаэдре меди и наблюдаться разброс по параметрам СТС и g-фактора. Проведенные исследования в Х- и Q-диапазонах частот подтвердили это предположение. Ширина линий СТС от ионов меди при записи спектров ЭПР в Q-диапазоне частот увеличилась в ~ 3 раза по сравнению с записью в Х-диапазоне.


9.
ПАРАЛЛЕЛЬНЫЕ И РАСПРЕДЕЛЕННЫЕ ВЫЧИСЛЕНИЯ В ЗАДАЧАХ СУПЕРКОМПЬЮТЕРНОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ЖИДКОСТЕЙ МЕТОДОМ МОНТЕ-КАРЛО

А.В. Теплухин
Институт математических проблем биологии РАН, Пущино
tepl@impb.psn.ru
Ключевые слова: жидкость, вода, суперкомпьютер, моделирование, Монте-Карло, алгоритм, параллельные вычисления, MPI
Страницы: 71-81

Аннотация >>
Предложена эффективная стратегия молекулярного моделирования методом Монте-Карло, основанная на объединении двух ключевых подходов к распараллеливанию вычислений. Пространственная (доменная) декомпозиция обеспечивает высокую масштабируемость вычислительных алгоритмов посредством разбиения "большой задачи" на несколько одновременно разрешимых маленьких подзадач. Однако в рамках этого метода можно уменьшать размеры доменов лишь до определенного значения. Декомпозиция по частицам (разбиение программных циклов на порции), наоборот, очень эффективна для изучения объектов малого и среднего размера, но плохо масштабируется и с ростом размера модели быстро исчерпывает ресурсы оперативной памяти компьютера. Сочетание этих подходов позволяет "нейтрализовать" их ограничения и создать эффективные суперкомпьютерные программы для изучения молекулярных моделей, состоящих из сотен миллионов атомов.


10.
КОЛИЧЕСТВЕННАЯ ОЦЕНКА РАЗРЫВНОЙ ФУНКЦИИ РАСТВОРИТЕЛЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ

В.Н. Афанасьев
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Иваново
vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: адиабатическая сжимаемость, гидратация солей, числа гидратации, разрывная функция растворителя
Страницы: 82-94

Аннотация >>
Методом адиабатического сжатия были определены такие количественные параметры сольватации как числа гидратации h, молярная адиабатическая сжимаемость гидратных образований βhVh, объем V1h и сжимаемость β1h воды в гидратных оболочках ионов, и ряд других свойств в температурном интервале 278,15—323,15 K. С использованием значений чисел гидратации был определен верифицированный коэффициент активности растворителя γR. Показано, что его концентрационная зависимость имеет вид разрывной функции, причем точка разрыва соответствует границе полной сольватации.


11.
ГИДРАТАЦИЯ α-АЛАНИНА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ ХЛОРИДА НАТРИЯ И МОЧЕВИНЫ

В.П. Королёв, А.Л. Серебрякова
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, Иваново
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: хлорид натрия, мочевина, аланин, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 95-98

Аннотация >>
Гидратное число α-аланина в водном растворе мочевины больше, чем в водном растворе NaCl; отношение гидратных чисел увеличивается от 0,2 (m = 1) до ≈2 (m = 6). Взятые при одинаковом парциальном объеме воды гидратные числа α-аланина в двух системах имеют близкие значения.


12.
ПСЕВДОСИММЕТРИЯ В КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ С ВЫСОКОСИММЕТРИЧНЫМИ ПОДРЕШЕТКАМИ

А.С. Поплавной
Кемеровский государственный университет
popl@kemsu.ru
Ключевые слова: псевдосимметрия, электронная плотность, подрешетки Браве, спектры элементарных возбуждений
Страницы: 99-103

Аннотация >>
Обсуждаются особенности псевдосимметрии в кристаллических соединениях с высокосимметричными подрешетками. Более высокая по сравнению с кристаллической симметрия подрешеток проявляется в спектрах элементарных возбуждений в виде вырождений и квазивырождений. Топология ветвей спектров не связана с величиной параметра, оценивающего степень псевдосимметрии на основе доли электронной плотности, инвариантной относительно операций, отвечающих дополнительной симметрии.


13.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПАРАВОЛЬФРАМАТА Б НАТРИЯ-СТРОНЦИЯ Na6Sr2[W12O40(ОН)2]∙24H2O

С.В. Радио1, Н.И. Гумерова1, В.Н. Баумер2
1Донецкий национальный университет, Украина
radio@donnu.edu.ua
2Институт монокристаллов НАН Украины, Украина
Ключевые слова: paratungstate B anion, isopolytungstate, crystal structure, FTIR spectroscopy, single crystal X-ray analysis
Страницы: 104-110

Аннотация >>
Из подкисленного раствора системы Na2WO4—HNO3—Sr(NO3)2—H2O выделены белые кристаллы паравольфрамата Б натрия-стронция Na6Sr2[W12O40(OH)2]×24H2O (I). Методом ИК спектроскопии показана принадлежность изополианиона к структурному типу паравольфрамата Б. Методом рентгеноструктурного анализа проведена расшифровка структуры I: моноклинный, пр. гр. P21/n, a = 12,5435(3), b = 12,1544(3), c = 18,8080(4) Å, β = 93,440(2)°, V = 2862,28(12) Å3 при T = 293 K, Z = 2, ρвыч = 4,207 г/см3. Установлено, что анионы паравольфрамата Б [W12O40(OH)2]10– в слое сшиваются полиэдрами SrO9 и NaO6, а сшивка в трехмерную структуру осуществляется полиэдрами NaO6 и NaO7. Методом ДТА изучены термические свойства соли. Методом ИК спектроскопического анализа установлено, что паравольфрамат Б-анион [W12O40(OH)2]10– в структуре сохраняется при прокаливании до 200 °C.


14.
СТРУКТУРА КОМПЛЕКСОВ Mn(II), Co(II), Ni(II) и Cu(II) С ТРИФОРМИЛМЕТАНОМ

Е.В. Третьяков1, С.Е. Толстиков1, Г.В. Романенко1, А.С. Богомяков1, Р.З. Сагдеев1,2, В.М. Новоторцев2, В.И. Овчаренко1,2
1Институт "Международный томографический центр" СО РАН, Новосибирск
tev@tomo.nsc.ru
2Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН, 119071 Москва, Ленинский просп., 31
Ключевые слова: комплексы марганца(II), комплексы кобальта(II), комплексы никеля(II), комплексы меди(II), 1,3-дикарбонильные соединения, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 111-116

Аннотация >>
Исследованы методом рентгеноструктурного анализа ранее неизвестные бисхелаты [ML2(H2O)n], где M — Mn(II), Co(II), Ni(II) или Cu(II), а L — депротонированный триформилметан. Найдено, что в кристаллах всех соединений присутствуют множественные водородные связи, связывающие бисхелатные молекулы в полимерные слои или единый каркас. Характер температурной зависимости эффективного магнитного момента [ML2(H2O)n] указывает на слабые внутрикристаллические обменные взаимодействия между неспаренными электронами парамагнитных центров.


15.
CRYSTAL STRUCTURE OF A NEW SUPRAMOLECULAR Ni(II) N6-BENZYLAMINOPURINE COMPOUND

M. Xia, C.-L. Wei
Jiangsu Key Laboratory for Chemistry of Low-dimensional Materials, School of Chemistry and Chemical Engineering, Huaiyin Normal University, Huaian 223300, P.R. China
xiamin1964@163.com
Ключевые слова: Ni(II) N6-benzylaminopurine compound, crystal structure, supramolecule
Страницы: 117-122

Аннотация >>
A new mononuclear Ni(II) N6-benzylaminopurine supramolecule [Ni(6-BA-H2)2(H2O)4]⋅(R)2⋅4H2O (1) (6-BA = N6-benzylaminopurine (C5H2N3NH)(NH)CH2(C6H5), H3R = 5-sulfosalicylic acid (C6H3)CO2H(OH)SO3H) is firstly synthesized by the volatile method. Compound 1 possesses a 3D supramolecular structure built via H-bonds and π—π stacking interactions. In the structure, a mononuclear [Ni(6-BA-H2)2(H2O)4]6+ cation, in which the Ni(II) ion is 6-coordinated, bears six positive charges, and a fully deprotonated R3− anion is located in the void surrounding the mononuclear cation to balance the charge.


16.
CHARACTERIZATION AND CRYSTAL STRUCTURE STUDY OF A NEW Cu(II) COMPLEX OF PYRIDINE-2,6-DICARBOXYLIC ACID AND ANILINE CONTAINING A WATER CLUSTER

U. Ibotomba Singh1, R.K. Bhubon Singh1, M.J. Borah2, J.P. Jasinski3, J.A. Golen3
1Department of Chemistry, Manipur University, Manipur, India
bhubonsingh@gmail.com
2Department of Chemistry, Nagaland University, Nagaland, India
3Department of Chemistry, Keene State College, Keene, NH, USA
Ключевые слова: pyridine-2,6-dicarboxylate complex, monoclinic, octahedral, copper(II) complex, water cluster, crystal structure
Страницы: 123-129

Аннотация >>
A new monoclinic Cu(II) salt complex (C6H6N)2+ [Cu(2,6-dipico)2]2–⋅6H2O, (2,6-dipico = pyridine-2,6-dicarboxylic acid) is synthesized and characterised by CHN analyses, IR, UV-Vis, magnetic susceptibility measurements, and single crystal X-ray crystallography. The structure contains two pyridine-2,6-dicarboxylate species as tridentate ligands with protonated aniline acting as a counter cation and six uncoordinated water molecules. The complex crystallizes in the monoclinic space group C2/c with unit cell parameters a = 20.9393(4) Å, b = 7.94330(10) Å, c = 19.9093(4) Å, V3) = 2932.32(9), Z = 4. Crystal packing is stabilized by N—H…O, O—H…O intermolecular hydrogen bonds and weak π…π interactions. The water molecules are trapped by a cooperative association of coordination interactions forming water clusters as well as by a hydrogen bond to the Cu (II) complex.


17.
ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ И СТРОЕНИЕ РАЗНОЛИГАНДНЫХ КОМПЛЕКСОВ МЕДИ(II) С ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНОМ И МЕТИЛИ ФЕНИЛКЕТОИМИНАМИ

П.А. Стабников, И.В. Корольков, В.В. Крисюк, И.А. Байдина
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: разнолигандные комплексы меди(II), кристаллическая структура, упаковка молекул, летучесть
Страницы: 130-135

Аннотация >>
Проведен синтез и рентгеноструктурное исследование двух разнолигандных комплексов Cu(II): (CH3C(NCH3)CHC(O)CH3)(CF3C(O)CHC(O)CF3)Cu (1) (пр. гр. P21/c , a = 7,0848(12), b = 17,854(3), c = 11,837(2) Å, β = 100,495(6)°, V = 1472,4(4) Å3, Z = 4), (CH3C(NC6H5)CHC(O)CH3)(CF3C(O)CHC(O)CF3)Cu (2) (пр. гр. P-1, a = 9,1119(4), b = 9,6954(4), c = 11,1447(6) Å, α = 113,784(2), β = 92,383(2), γ = 95,402(2)°, V = 893,52(7) Å3, Z = 2). Структуры молекулярные, построены из нейтральных разнолигандных комплексов меди. Центральный атом меди имеет координационное окружение (3О+N) со средними расстояниями Cu—O 1,948 и Cu—N 1,932 Å, хелатный угол O—Cu—N(ср) равен 94,0°. В структурах комплексы объединены в димерные ассоциаты с расстояниями Cu…Cu 3,197 (для 1) и 3,246 Å (для 2). Летучесть разнолигандных комплексов 1 и 2 находится в интервале между летучестями исходных гомолигандных комплексов.


18.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ ГАЛОГЕНОКУПРАТОВ(I) АЛЛИЛТРИФЕНИЛФОСФОНИЯ

Г.В. Нощенко1, Н.Ф. Саливон1, Б. Зарыхта2, В.В. Олийник2
1Национальный лесотехнический университет Украины, Львов
NoschenkoG@ukr.net
2Опольский университет, Польша
Ключевые слова: кристаллическая структура, медь(I), аллилфосфоний, стекинг, слабые водородные связи, фенильный клинч, гомосопряжение, гиперконъюгация
Страницы: 136-140

Аннотация >>
Методами переменно-токового электрохимического синтеза впервые получены галогенокупраты аллильного производного фосфония состава (CH2=CHCH2(C6H5)3P)CuX2 (X = Br (I), Cl (II)). Соединение I кристаллизуется в пр. гр. P21, a = 9,6341(3), b = 12,4167(4), c = 9,9618(4) Å, β = 117,484(5)°, Z = 2. Соединение II кристаллизуется в пр. гр. Р21/n , a = 9,9725(5), b = 15,4586(8), c = 13,7557(5) Å, β = 90,429(4)°, Z = 4. В структурах I и II квазилинейные анионы CuX2 удерживаются водородными связями С—H⋯Х внутри каркаса, образованного посредством стекинга фенильных групп из катионов СH2=СHCH26Р5) 3P+. Аллильные группы не участвуют в координации с атомами меди(I).


19.
ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ ТИОКАРБАМИДНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ИОДИДОВ НЕКОТОРЫХ ЛАНТАНОИДОВ

Т.А. Антоненко1, Л.Ю. Аликберова1, Д.В. Альбов2, Н.С. Рукк1
1Московский государственный университет тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова
alikberovalyu@mail.ru
2Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова, 119991, Москва, ГСП-1, Ленинские горы
Ключевые слова: иодиды лантаноидов, тиокарбамид, аквакомплексы, структура, синтез
Страницы: 141-145

Аннотация >>
Представлены данные по синтезу, ИК спектроскопическому исследованию и РСА тиокарбамидных соединений состава [Ln(H2O)9]I3⋅2CS(NH2)2, где Ln = Dy (I) и Yb (II). Обсуждены особенности строения соединений [Ln(H2O)9]I3⋅2CS(NH2)2 для Ln = Pr, Nd, Eu, Gd, Dy, Ho, Er, Yb. Обнаружено, что соединения тиокарбамида с иодидами Pr, Nd, Eu, Gd и Dy образуют первый изоструктурный ряд, характеризующийся непрерывной сетчатой структурой, а с иодидами Ho, Er и Yb — второй изоструктурный ряд со структурой слоистого типа.


20.
НОВЫЙ ПОЛИМОРФ МЕТИМАЗОЛА: ИССЛЕДОВАНИЕ МЕТОДАМИ МОНОКРИСТАЛЬНОГО И ПОРОШКОВОГО РСА

О.А. Лодочникова1, А.В. Бодров2, А.Ф. Сайфина1, Л.Е. Никитина2, И.А. Литвинов1
1Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Каз НЦ РАН, Казань
lod_olga@mail.ru
2Казанский государственный медицинский университет, 420012 Республика Татарстан, Казань, ул Бутлерова, 49
Ключевые слова: метимазол, полиморфизм, водородные связи
Страницы: 146-154

Аннотация >>
Впервые обнаружен и изучен методом РСА новый полиморф 1-метил-4-имидазолин-2-тиона. Кристалл нового полиморфа моноклинный, асимметрическая часть ячейки содержит 3 независимые молекулы. В кристалле ключевое соединение находится в виде плоских водородно-связанных димеров за счет взаимодействий N—H…S типа. Новая модификация имеет интенсивно-желтую окраску в отличие от известной ранее бесцветной формы, характеризуется меньшей плотностью, но более прочными водородными связями, образуется в качестве незначительной примеси к основному триклинному полиморфу.


21.
CRYSTAL STRUCTURES AND ANTIBACTERIAL ACTIVITY OF HYDRAZONE DERIVATIVES FROM 1H-INDOL-3-ACETOHYDRAZIDE

F. Zhi1, N. Shao2, Q. Wang2, Y. Zhang2, R. Wang1, Y. Yang2
1Modern Medical Research Center, Third Affiliated Hospital of Suzhou University, Changzhou, P. R. China
2Department of Neurosurgery, Third Affiliated Hospital of Suzhou University, Changzhou, P. R. China
yangyilin_szu@126.com
Ключевые слова: hydrazone derivative, synthesis, X-ray diffraction, antibacterial activity
Страницы: 155-161

Аннотация >>
A series of three new hydrazone derivatives C22H19N3O2 (1), C17H13ClN4O3 (2), and C21H24N4O2⋅CH4O (3) obtained by the condensation of 1H-indol-3-acetohydrazide with 2-methoxynaphthaldehyde, 2-chloro-5-nitrobenzaldehyde, and 4-diethylaminosalicylaldehyde, respectively, in methanol, ia prepared. The compounds are characterized by elemental analysis, IR spectra, 1H NMR spectra, and single crystal X-ray diffraction. Compound 1crystallizes in the monoclinic space group P21/n with unit cell dimensions a = 17.740(2) Å,b = 5.621(1) Å, c = 18.573(3) Å, β = 92.659(2)°, V = 1850.0(6) Å3Z = 4, R1 = 0.0610 andwR2 = 0.1155. Compound 2 crystallizes in the monoclinic space group C2/c with unit cell dimensions a = 29.178(2) Å, b = 8.195(1) Å, c = 14.372(1) Å, Å = 109.446(2)°, V = 3240.5(5) Å3Z = 8, R1 = 0.0452 and wR2 = 0.1028. Compound 3 crystallizes in the monoclinic space group Pc with unit cell dimensions a = 6.579(1) Å, b = 15.112(2) Å, c = 10.676(2) Å, Å = 90.030(2)°, V = 1061.4(3) Å3Z = 2, R1 = 0.0535 and wR2 = 0.1123. The single crystal X-ray structural determination reveals that the molecules of the compounds are much twisted due to the lack of efficient conjugation. Preliminary biological tests indicate that the compounds are effective antibacterial material.


22.
TARTARIC ACID AND ITS O-ACYL DERIVATIVES. 7. CRYSTAL STRUCTURE OF O- p-ANISOYL-D-TARTARIC ACID AND ITS DIMETHYLAMMONIUM SALT TRIHYDRATE

G. Wesela-Bauman1,2, T. Boinski1, P. Dominiak2, H. Hajmowicz1, L. Synoradzki1, M. Wierzbicki1, B. Woliński2, K. Woźniak1, K. Zawada1
1Laboratory of Technological Processes, Faculty of Chemistry, Warsaw University of Technology, Warszawa, Poland
grzegorz.wesela@chem.uw.edu.pl
2Department of Chemistry, University of Warsaw, Warszawa, Poland
Ключевые слова: tartaric acids, acyl derivatives, anisoyl
Страницы: 162-165

Аннотация >>
Monoacylated derivatives O-p-anisoyl-D-tartaric acid and its N,N-dimethylammonium salt are synthesized by the partial hydrolysis of O,O'-di-p-anisoyl-D-tartaric acid. Crystal and molecular structures of both compounds have been determined and analyzed. In both of them, some strong and moderate strength [O—H…O] hydrogen bonds exist between the carboxylic units. The intermolecular hydrogen bonds link the adjacent fragments forming infinite one-dimensional chains parallel to the X-axis.


23.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ СИЛСЕСКВИОКСАНОВ H8Si8O12, Me8Si8O12, H@Me8Si8O12, He@Me8Si8O12+ и He@Me8Si8O12

С.Г. Семенов, М.Е. Бедрина
Санкт-Петербургский государственный университет
ssemenow7@yandex.ru
Ключевые слова: силсесквиоксаны, эндокомплексы, гелий, кубическая симметрия, структура, поляризуемость, PBE0, B3LYP, cc-pVTZ, MP2
Страницы: 166-170

Аннотация >>
Квантово-химическими методами PBE0 и B3LYP/cc-pVTZ, PBE0, B3LYP, RHF и MP2/6-31G(d,p) вычислены структурные параметры окта(силсесквиоксана) H8Si8O12 и окта(метилсилсесквиоксана) Me8Si8O12. Эти молекулы и комплексы Н@Me8Si8O12, Не@Me8Si8O и Не@Me8Si8O12 обладают высокосимметричными (Oh) равновесными конфигурациями. С использованием метода PBE0 и многоцентрового базиса cc-pVTZ, общего для комплекса и его компонентов, достигнуто совпадение расчетной поляризуемости свободного атома He с экспериментальным значением 0,21 Å3 и определена депрессия поляризуемости Нe@Me8Si8O12 0,17 Å3. Во избежание ложного вывода о молекулярной симметрии расчеты структуры силсесквиоксанов должны выполняться с достаточно высокой точностью (Int = ultrafine и Opt = tight при использовании компьютерной программы GAUSSIAN).


24.
СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА 6-ЯДЕРНОГО ПИВАЛАТА МАРГАНЦА C ИЗОНИКОТИНАМИДОМ

Е.Ю. Фурсова, В.И. Овчаренко, А.С. Богомяков, Г.В. Романенко
Институт"Международный томографический центр" СО РАН, Новосибирск
romanenko@tomo.nsc.ru
Ключевые слова: комплексы Mn(II, III), многоядерные соединения, дитопные лиганды, изоникотинамид, координационные полимеры, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 171-174

Аннотация >>
Исследована структура соединения [Mn6(O)2(Piv)10L2], где Piv — пивалат-анион и L — изоникотинамид. Установлено, что его твердая фаза образована полимерными слоями, внутри которых шестиядерные фрагменты {Mn6(O)2(Piv)10} связаны бидентатно-мостиковыми L. В межслоевое пространство кристалла, в котором проводился синтез, включены молекулы растворителя (Me2CO или EtOAc).


25.
CRYSTAL STRUCTURAL AND THERMAL PROPERTIES OF A 1D CADMIUM COORDINATION POLYMER [Cd(PhCOO)2(bbbm)]n

C.-H. He, C.-H. Jiao, G.-H. Cui
College of Chemical Engineering, Hebei United University Tangshan, Hebei Province, P. R. China
tscghua@126.com
Ключевые слова: bis(benzimidazole), hydrothermal, cadmium(II), 1D coordination polymer
Страницы: 175-179

Аннотация >>
A new 1D cadmium coordination polymer [Cd(PhCOO)2(bbbm)]n (1) (bbbm = 1,1'-(1,4-butanediyl)bis-1H-benzimidazole ) is synthesized under hydrothermal conditions and characterized by elemental analysis, IR, TG, and X-ray single-crystal diffraction. Compound 1 crystallizes in the triclinic system, space group P-1 with a = 10.4289(17) Å, b = 12.5198(9) Å, c = 12.6130(9) Å, α = 118.4260(10)°, β = 95.1990(10)°, γ = 94.3820(10)°, V = 1428.8(3) Å3Z = 2. In the structure of 1, each cadmium center is six-coordinated in a strongly distorted octahedron by two N and four O atoms; an infinite one-dimensional linear chain was built by the flexible bbbm ligand that adopts a bis-monodentate bridging mode linking CdII atoms.


26.
IN SITU SYNTHESIS AND STRUCTURE OF FeCl4(4,4'-DIETHYL-4,4'-BIPYH) (BIPY = BIPYRIDINE)

W.-T. Chen, Z.-G. Luo, D.-S. Liu, Y.-P. Xu, Q.-Y. Luo
School of Chemistry and Chemical Engineering, Institute of Applied Chemistry, Jiangxi Province Key Laboratory of Coordination Chemistry, Jinggangshan University, Ji¢an, Jiangxi, China
cwtqq@yahoo.com.cn
Ключевые слова: bipyridine, hydrothermal reaction, in situ, viologen
Страницы: 180-183

Аннотация >>
A novel viologen(4,4'-bipyridinium)-based compound FeCl4(4,4'-diethyl-4,4'-bipyH) (1) (bipy = bipyridine), in which 4,4'-diethyl-4,4'-bipyH (MQ+) was generated in situ, is synthesized via the hydrothermal reaction and structurally characterized by single crystal X-ray diffraction. The crystal structure analysis reveals that the title compound features an isolated structure based on 4,4'-diethyl-4,4'-bipyH moieties and an iron atom terminally bound by four chlorine atoms. The 4,4'-diethyl-4,4'-bipyH moieties and (FeCl4) anions are interconnected by hydrogen bonds to form a 3D supramolecular framework.


27.
CRYSTAL STRUCTURE OF DIACETATO-BIS(2-METHYL-2-PROPYLAMINE)ZINC(II)

E. Kandasamy
VEL TECH DR.RR &DR.SR Technical University, Avadi, Chennai, India
elangoomc@gmail.com
Ключевые слова: zinc acetate, amine, hydrogen bond, NH---O interaction
Страницы: 184-187

Аннотация >>
The diacetato-bis(2-methyl-2-propylamine)zinc(II) compound crystallizes in the triclinic system, space group P-1 with unit cell parameters a = 10.0144(10) Å, b = 10.2687(10) Å, = 10.5149(10) Å, α = 115.184(2)°, β = 97.489(2)°, γ = 114.066(2)°, ν = 830.85(14) Å3. The obtained solid state structure of (tBuNH2)2Zn(OOCCH3)2 shows both inter- and intramolecular NH---O hydrogen bond interactions which are analyzed.


28.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА (4-ХЛОРФЕНИЛСУЛЬФОНИЛ)АЦЕТАТА N-МЕТИЛ-БИС(2-ГИДРОКСИЭТИЛ)АММОНИЯ

М.Г. Воронков1, В.С. Фундаменский2, С.Н. Адамович1, Э.А. Зельбст3, А.А. Кашаев1, В.А. Брусков2, Р.Г. Мирсков1, А.Н. Мирскова1
1Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
voronkov@irioch.irk.ru
2Санкт-Петербургский технологический университет
v_fundamensky@mail.ru
3Восточносибирская государственная академия образования, Иркутск
zelbst@rambler.ru
Ключевые слова: 4-хлорфенилсульфонилуксусная кислота, N-метил-бис(2-гидроксиэтил)амин, ионная жидкость, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 188-191

Аннотация >>
Методом рентгеновской дифракции изучена кристаллическая и молекулярная структура 4-хлорфенилсульфонилацетата N-метил-бис(2-гидроксиэтил)аммония — 4-ClC6H42CH2COО⋅СН3N+Н(CH2СН2ОН)2, синтезированного взаимодействием 4-хлорфенилсульфонилуксусной кислоты с N-метил-бис(2-гидроксиэтил)амином.


29.
СТРОЕНИЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА 3-(4-ТОЛИЛ)ГИДРАЗОНО-2,4-ДИОКСОПЕНТАНОВОЙ КИСЛОТЫ

Т.В. Левенец1, В.О. Козьминых2, А.О. Толстикова3
1Оренбургский государственный университет
ltv.2009@yadex.ru
2Пермский государственный педагогический университет, 614990 Пермь, ул. Сибирская, 24
3Институт физики твердого тела РАН, Черноголовка, 142432, Московская обл., ул. Акад. Осипьяна, д.2
Ключевые слова: однореакторная трехкомпонентная оксалильная конденсация, этиловый эфир 3-(4-толил)гидразоно-2,4-диоксопентановой кислоты, метод РСА
Страницы: 192-194

Аннотация >>
В результате однореакторной трехкомпонентной конденсации ацетона с диэтилоксалатом и хлоридом п-толилдиазония получен этиловый эфир 3-(4-толил)гидразоно-2,4-диоксопентановой кислоты. Изучена структура синтезированного соединения.


30.
АБСОЛЮТНАЯ КОНФИГУРАЦИЯ 3-АЦЕТИЛБЕТУЛИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Е.М. Сулеймен1, К. Ван Хеке2, Л. Ван Меервельт2, В.М. Дебурграфф2, В. Дехаен2
1Евразийский национальный университет им. Л.Н. Гумилева, Aстана, Казахстан
syerlan75@yandex.ru
2Католический университет, г. Леувена, Бельгия
Kristof.VanHecke@chem.kuleuven.be
Ключевые слова: бетулиновая кислота, 3-ацетоксибетулиновая кислота, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 195-197

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена абсолютная конфигурация 3-aцетоксибетулиновой кислоты.


31.
НЕОБЫЧНАЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА ФТОРИДА ТРИС(2-ГИДРОКСИЭТИЛ)АММОНИЯ

М.Г. Воронков1,2, А.А. Корлюков3, Т.А. Кочина1, Э.А. Зельбст4
1Институт химии силикатов им. А.В. Гребенщикова РАН, 199034 Санкт-Петербург, наб. Макарова, 2
voronkov@irioch.irk.ru
2Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, Иркутск
3Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН, Москва
alex@xrlab.ineos.ac.ru
4Восточносибирская государственная академия образования, Иркутск
zelbst@rambler.ru
Ключевые слова: галогениды трис(2-гидроксиэтил)аммония, протатраны, молекулярная структура, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 198-201

Аннотация >>
По данным рентгеновской дифракции кристаллическая и молекулярная структура фторида трис(2-гидроксиэтил)аммония (FN+H(CH2CH2OH)3, фторпротатрана, существенно отличается от других галогенпротатранов XN+H(CH2CH2OH)3 (X = Cl, Br и I)). При X = F к эндомолекулярной НЭП атома азота присоединяется молекула HF, имеющая в ряду анионов X минимальный ионный радиус. Проанализирована геометрия фторпротатрана и упаковка катионов в кристалле.