Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2012 год, номер 5

1.
СТРОЕНИЕ И СПЕКТРЫ молекул трифторидов Марганца, Железа и кобальта: исследование МЕТОДОМ CCSD(T) В ПОЛНОМ БАЗИСЕ

В. Г. Соломоник, А. А. Муханов
Ивановский государственный химико-технологический университет
sol@isuct.ru
Ключевые слова: трифторид марганца, трифторид железа, трифторид кобальта, строение молекул, эффект Яна-Теллера, частоты колебаний, энтальпия атомизации, метод связанных кластеров, экстраполяция к пределу полного базисного набора
Страницы: 830-848

Аннотация >>
Методом связанных кластеров CCSD(T) в трех-, четырех- и пятиэкспонентных базисах
с экстраполяцией к пределу полного базисного набора исследованы свойства молекул MnF3, FeF3 и CoF3. Определены относительные энергии низколежащих электронных состояний. Изучен эффект Яна-Теллера в основном электронном состоянии 5E′ молекулы MnF3 и первом возбужденном электронном состоянии 5E″ молекулы CoF3. С высокой точностью определены геометрические параметры, энтальпии атомизации, частоты колебаний, интенсивности в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Пересмотрены отнесения полос, наблюдаемых в низкочастотной области ИК и КР спектров молекул MnF3 и CoF3.


2.
КОМПЬЮТЕРНОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ АДСОРБЦИИ ХИТОЗАНА НА УГЛЕРОДНУЮ НАНОТРУБКУ

Джуманазар Азимов, Шавкат Маматкулов, Нигора Тураева, Б. Л. Оксенгендлер, С. Ш. Рашидова
Институт химии и физики полимеров АН РУз
azimov_jt@mail.ru
Ключевые слова: углеродная нанотрубка, хитозан, адсорбция, молекулярная динамика
Страницы: 849-854

Аннотация >>
Предлагаются результаты моделирования процесса адсорбции олигомера хитозана на углеродной нанотрубке (УНТ). Приводятся результаты расчета структурных свойств мономера и димера хитозана с помощью метода функционала плотности для получения оптимальных геометрических параметров и зарядового распределения хитозана. Затем с помощью классической молекулярной динамики рассчитывается энергия связи молекулы хитозана и УНТ. Установлено, что характер взаимодействия между молекулой хитозана и УНТ носит неспецифический характер.


3.
ВЛИЯНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ НА СТРУКТУРУ И КОЛЕБАТЕЛЬНЫЕ СПЕКТРЫ КОМПЛЕМЕНТАРНЫХ ПАР ОСНОВАНИЙ НУКЛЕИНОВЫХ КИСЛОТ. III. ГУАНИН-ЦИТОЗИН

Г. Н. Тен1, А. А. Яковлева1, В. В. Нечаев1, В. И. Баранов2
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
2 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН
TenGN@info.sgu.ru, baranov_50@mail.ru
Ключевые слова: гуанин, цитозин, комплементарная пара, колебательные спектры, водородная связь
Страницы: 855-864

Аннотация >>
Выполнен расчет колебательных спектров изолированной комплементарной пары гуанин-цитозин в приближении B3LYP/6-311++G(d,p). Проанализировано влияние водородных связей на структуру, положения частот и значения интенсивностей полос поглощения и линий спектров КР нормальных колебаний пары по сравнению со спектрами изолированных молекул гуанина и цитозина. Выявлены характерные спектральные признаки образования комплементарной пары гуанин-цитозин.


4.
ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ АЗОМЕТИНОВЫХ КОМПЛЕКСОВ ЖЕЛЕЗА(III) НА ОСНОВЕ 4,4′-ДОДЕЦИЛОКСИБЕНЗОИЛОКСИБЕНЗОИЛ- 4-CАЛИЦИЛИДЕН-N′-ЭТИЛ-N-ЭТИЛЕНДИАМИНА

М. С. Груздев, У. В. Червонова, А. М. Колкер, А. С. Голубева
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН
gms@isc-ras.ru
Ключевые слова: азометины, строение, влияние растворителя, комплексы железа(III), масс-спектрометрия, ИК спектроскопия
Страницы: 865-871

Аннотация >>
Получены моно- и бисхелатные железо(III)содержащие комплексы с тридентатным азометиновым лигандом на основе производных сложных эфиров п-додецилоксибензойной кислоты с оксибензоил-4-салицилиден-N′-этил-N-этилендиамином с противоионами Структура соединений установлена ИК спектроскопией, элементным анализом и масс-спектрометрией (MALDI-ToF MS). Найдено, что реакция комплексообразования солей железа с тридентатными лигандами в смеси растворителей (спирт:бензол) приводит к получению бисхелатных соединений состава 1:2 с октаэдрической упаковкой железа в комплексе, тогда как в спиртовых растворах получаются монохелатные комплексы асимметричного строения.


5.
CONFORMATIONAL ANALYSIS OF 2-ANTHRYLETHYLENE DERIVATIVES: PHOTOCHEMICAL AND COMPUTATIONAL INVESTIGATION

U. Srinivas1, P. Arun kumar1, Srinivas Kolupula2, K. Bhanuprakash3, V. Jayathirtha rao1
1 Organic Division-II, Indian Institute of Chemical Technology
2 Inorganic and Physical Chemistry Division, Indian Institute of Chemical Technology National Institute of Pharmaceutical Education and Research (NIPER)
3 Inorganic and Physical Chemistry Division, Indian Institute of Chemical Technology
skolupula@niperhyd.ac.in, ksrinivas07@yahoo.com
Ключевые слова: 2-anthryethylene derivatives, photochemical cis-trans isomerization, fluorescence, charge transfer, conformational analysis, theoretical studies
Страницы: 872-886

Аннотация >>
2-Anthrylethylene derivatives 1E-5E and 1Z are synthesized to study the cis-trans photoisomerization. Interestingly, unlike 9-anthrylethylene derivatives, 2-anthrylethylene derivatives 1E to 5E do not exhibit E (trans) to Z (cis) photoisomerization upon direct and triplet sensitization. One-way Z (cis) to E (trans) photoisomerization of 1Z is found to be very efficient under direct and triplet sensitization conditions, demonstrating the involvement of both singlet and triplet states. 1E-5E exhibits excitation wavelength dependent fluorescence indicating the existence of conformers (rotamers) at room temperature, which is confirmed by fluorescence lifetimes measurements of compounds 1E and 2E. Theoretical studies are carried out at DFT and ab initio methodology and the calculated relative energy difference of the conformers is very small; it ranges between 2.9 kJ·mol-1 to 6.3 kJ·mol-1 for both ground and excited states.


6.
CHARACTERIZATION OF HETEROBIMETALLIC AND MIXED-VALENCE COMPLEXES OF MOLYBDENUM(V) DERIVED FROM BIS(2-HYDROXY-1-NAPHTHALDEHYDE)MALONOYLDIHYDRAZONE

A. Kumar1, O.B. Chanu2, R. Borthakur2, R.A. Lal2
1 Department of Chemistry, University of the West Indies
2 Department of Chemistry, North Eastern Hill University
Arvind.Kumar@sta.uwi.edu, ralal@rediffmail.com
Ключевые слова: synthesis, characterization, molybdenum(V), heterometal, hydrazone, spectroscopic studies
Страницы: 887-895

Аннотация >>
Heterobimetallic complexes [UO2MoV(CH2L)(hzd)(H2O)2]n, [ZnMoV(CH2L)(hzd)(H2O)2]n and mixed-valence complexes [MoVIO2MoV(CH2L)(hzd)(H2O)2]n (where hzdH3 = inhH3, n = 1; slhH3, n = 2) are synthesized fr om bis(2-hydroxy-1-naphthaldehyde)malonoyldihydrazone (CH2LH4) and monometallic precursor complexes [Mo(CH2LH2)(hzd)]·nH2O (n = 0, 1) in ethanol. The composition of the complexes is established based on the data obtained from the elemental analysis. The structure of the complexes is discussed in the light of data obtained from molar conductance, magnetic moment, electronic, EPR, and IR spectroscopic studies. All complexes have μB values in the range 1.59-1.64 B.M., slightly lower than that required for one unpaired electron. The heterobimetallic complexes show two bands, while mixed-valence complexes show only one band in the visible region assigned to the d-d transition. The g-values decrease in going from uranyl-to-molybdenyl-to-zinc complexes containing the isonicotinoyldiazenido (inh) group, however, no such regular trend is observed in the case of complexes containing the salicyloyldiazenido (slh) group in the coordination sphere. In all complexes, the principal dihydrazone ligand is present in the enol form as a bridging hexadentate ligand in the anti-cis configuration wh ere hydrazide ligands are coordinated to the metal centre as a trinegative bidentate ligand in the diazenido form.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ ЭЛЕКТРОННОГО СТРОЕНИЯ ФЕНИЛСИЛАНОВ МЕТОДАМИ РЕНТГЕНОВСКОЙ ЭМИССИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

Т. Н. Даниленко, М. М. Татевосян, В. Г. Власенко
Научно-исследовательский институт физики Южного Федерального университета
danilenko@sfedu.ru
Ключевые слова: электронное строение, фенилсиланы, рентгеновская эмиссионная спектроскопия, теория функционала плотности
Страницы: 896-903

Аннотация >>
Проведено исследование электронного строения ряда фенилсиланов Ph4-nSiHn (n = 0-3) методами рентгеновской эмиссионной спектроскопии и квантово-химических расчетов в приближении теории функционала плотности. На основе расчетов построены теоретические рентгеновские эмиссионные SiKβ1-спектры фенилсиланов Ph4-nSiHn (n = 0-4), энергетическая структура и форма которых оказались в хорошем согласии с экспериментом. Также построены распределения плотностей электронных состояний различной симметрии атомов Si, C, H. Анализ полученных рентгеновских флуоресцентных SiKβ1-спектров и распределения плотностей электронных состояний в соединениях Ph4Si и Ph3SiH показал, что их энергетическая структура в основном определяется системой энергетических уровней фенильных лигандов, слабо возмущенных взаимодействиями с валентными АО кремния. В энергетической структуре МО соединения PhSiH3 преимущественным образом представлены орбитали энергетически связанные с t2- и a1-уровнями тетраэдрического SiH4.


8.
СТРУКТУРНО-ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ АМИДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЕЙ

А. М. Зайчиков
Ивановский государственный химико-технологический университет
zam@fromru.com
Ключевые слова: внутреннее давление, межмолекулярные взаимодействия, структурно-термодинамические характеристики, амидные растворители
Страницы: 904-911

Аннотация >>
Рассчитаны структурно-термодинамические характеристики амидных растворителей с разным типом молекулярной самоассоциации за счет водородных связей. В рамках модельного подхода для первичных, вторичных и третичных амидов карбоновых кислот определены специфическая и неспецифическая составляющие полной энергии межмолекулярного взаимодействия. Установлено, что первичные амиды, как и вода, обладают сетками водородных связей и относятся к классу жидкостей, в котором с ростом температуры происходит усиление неспецифических взаимодействий. Во вторичных амидах с цепочечной самоассоциацией вклад этих взаимодействий практически не зависит от температуры, а в третичных амидах ослабляется с ее ростом. На основе мольных величин специфической и неспецифической составляющих проведен анализ межмолекулярных взаимодействий и структурных свойств амидов с различной степенью N-замещения.


9.
ИОННАЯ СОЛЬВАТАЦИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ГАЛОГЕНИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ, ЩЕЛОЧНОЗЕМЕЛЬНЫХ И ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ

В. Н. Афанасьев, А. Н. Устинов
Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН
vna@isc-ras.ru
Ключевые слова: ионная сольватация, адиабатическая сжимаемость, координационные соединения, числа сольватации
Страницы: 912-921

Аннотация >>
На основании литературных данных по плотности и скорости распространения ультразвука были определены параметры ионной сольватации хлоридов натрия, магния и кобальта. показано, что сольватация типичных координационных соединений как хлорид кобальта определяется тем же самым механизмом, что и сольватация электролитов с ионами щелочных и щелочноземельных металлов.


10.
ПОЛИМОРФИЗМ КРИСТАЛЛОВ KNaNbOF5

А. Д. Васильев1, Н. М. Лапташ2
1 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
2 Институт химии ДВО РАН
adva@iph.krasn.ru, laptash@ich.dvo.ru
Ключевые слова: оксопентафторониобат калия-натрия, кристаллическая структура, O/F порядок, ?конкомитантный? полиморфизм
Страницы: 922-926

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа исследован ″конкомитантный″ полиморфизм кристаллов KNaNbOF5. Впервые обнаружена вторая β-модификация соединения, кристаллизующаяся в тетрагональной сингонии: пр. гр. P4/nmm, a = 5,9352(2), с =8,5487(5) Å, V = 301,14(2) Å3, Z = 2, R1 = 0,0095. Уточнены параметры ромбической нецентросимметричной структуры α-фазы, описанной ранее Поппельмейером и др. (Poeppelmeier et al. // J. Amer. Chem. Soc. - 2007. - 129. - P. 13963 - 13969) и проведен сравнительный анализ обеих структур. Структуры характеризуются полным упорядочением в расположении атомов кислорода и фтора, при этом расстояние Nb-O в α-фазе (1,738(1) Å) заметно больше такового в β-фазе (1,709(2) Å). Чередующиеся октаэдры NbOF5 и NaOF5 в β-KNaNbOF5 объединяются через общие вершины, в то время как в α-KNaNbOF5 они связаны как общими вершинами, так и ребрами. Существование неполярной центросимметричной β-модификации KNaNbOF5 отменяет предположение о существенном вкладе катионов калия в создание полярной структуры α-KNaNbOF5.


11.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И СПЕКТРЫ КР [Fe(Н2О)6]3+()3·3Н2О

Л. С. Скогарева1, Г. В. Шилов2, А. И. Карелин2
1 Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
2 Институт проблем химической физики РАН
skog@igic.ras.ru, genshil@icp.ac.ru
Ключевые слова: нонагидрат перхлората железа(III), кристаллическая структура, спектры КР
Страницы: 927-934

Аннотация >>
Методом РСА исследована структура бесцветных кристаллов, выделенных из насыщенного водного раствора перхлората трехвалентного железа (ПТЖ) в 67,5%-й хлорной кислоте. Установлено, что исследуемое вещество кристаллизуется в тригональной сингонии, параметры гексагональной элементарной ячейки: a = b = 16,079(2) Å, c = 11,369(2) Å, α = β = 90°, γ = 120°, пространственная группа симметрии (S6), Z = 6, ρвыч = 2,021 г/см3. Структурная формула кристаллогидрата - [Fe(Н2О)6]3+()3·3Н2О. В структуре присутствуют два независимых комплексных катиона железа. Каждый из них находится в частном положении но при этом сохраняет правильное октаэдрическое строение: средние значения длин связей равны r (Fe-O) = 1,997(1) Å, валентные углы ∠O-Fe-O отличаются от 90° всего на 0,93°. Независимые катионы [Fe(Н2О)6]3+ образуют короткие H-связи (О…О 2,64 Å) с тремя кристаллизационными молекулами воды и несколько более длинные H-связи (О…O 2,73 Å) с тремя анионами Анион разупорядочен по двум позициям с заселенностью 0,62(2) и 0,37(2). Обе позиции соответствуют общему положению. Кристаллизационная (внешнесферная) молекула воды отличается тетраэдрической направленностью H-связей, которые она образует с двумя анионами и с двумя независимыми катионами [Fe(Н2О)6]3+. Все молекулы воды находятся в общем положении. При исследовании поликристаллических образцов методом спектроскопии КР были найдены слабые полосы, принадлежащие внутренним колебаниям двух типов молекул воды. Наименее широкие полосы отнесены к переходам кристаллизационной молекулы воды, симметрия которой понижается двумя анион-молекулярными H-связями в очень малой степени. Аномально широкие полосы отнесены к переходам координированной молекулы воды, симметрия которой понижается межмолекулярной и анион-молекулярными H-связями в большой степени.


12.
STRUCTURAL CHARACTERIZATION OF A NEW DECAVANADATE COMPOUND WITH ORGANIC MOLECULES AND INORGANIC IONS

S.-Y. Luo, X.-L. Wu, Q.-P. Hu, J.-X. Wang, C.-Z. Liu, Y.-Y. Sun
Faculty of Material Science and Chemistry, China University of Geosciences, Engineering Research Center of Nano-Geo Materials of Ministry of Education
jxwyqh@sina.com
Ключевые слова: decavanadate cluster, three-dimensional array, crystal structure, single crystal X-ray analysis, metal-organic compounds
Страницы: 935-940

Аннотация >>
A new decavanadate compound V10O28[Co(H2O)6]3(C8H18O6N2S2)2 (I) is synthesized and characterized by single crystal X-ray diffraction, thermogravimetric analysis, FT-IR spectroscopy, and scanning electron microscopy. The sizes of the monoclinic unit cell are as follows: a = 13.2851(16) Å, b = 22.769(3) Å, c = 13.1883(16) Å, β = 117.555(2)°, V = 3536.7(7) Å3, C2/m space group, Z = 2. The studies revealed that different moieties in the compound show a three-dimensional framework structure, in which {CoO6}, the decavandate cluster anions, and 1,4-piperazinediethanesulfonic acid (PIPES) interact with each other by intermolecular forces and strong hydrogen bonding. Bond valence calculations were used to calculate the valence states of the atoms.


13.
SPECTROSCOPIC CHARACTERIZATION AND CRYSTAL STRUCTURE OF cis-bis(N-(2-BENZOYL)-N′,N′-DIPHENYLTHIOUREATO-k2O,S)NICKEL(II)

H. P??rez1, R.S. Corr??a2, B. O???reilly3, A.M. Plut??n3, C.C.P. Silva4, Y.P. Mascarenhas4
1 Departamento de Química Inorgánica, Facultad de Química, Universidad de la Habana
2 Departamento de Química, Universidade Federal de São Carlos
3 Laboratorio de Síntesis Orgánica, Facultad de Química, Universidad de la Habana
4 Grupo de Cristalografia, Instituto de Física de São Carlos, Universidade de São Paulo
hperez@fq.uh.cu
Ключевые слова: nickel(II) complex, acylthiourea derivatives, spectroscopic analysis, crystal structure, molecular assembly, Hirshfeld surface
Страницы: 941-945

Аннотация >>
The title compound [Ni(C20H15N2OS)2] is prepared by the reaction of metal acetate with the corresponding acylthiourea derivative. The complex is characterized by elemental analysis, IR, 1H and 13C NMR, and its structure is determined by single crystal X-ray diffraction. The Ni(II) ion is coordinated by the S and O atoms of two N-benzoyl-N′,N′-diphenylthiourea ligands in a slightly distorted square-planar coordination geometry. The two O and two S atoms are mutually cis to each other. The substance crystallizes triclinic (P-1 space group) with cell dimensions a = 10.7262(9), b = 12.938(3), c = 14.2085(12) Å, α = 74.650(4), β = 78.398(4), γ = 68.200(5)°, and two formula units in the unit cell. The structure is very close to the related N-(2-furoyl) Ni complex reported previously.


14.
CRYSTAL STRUCTURE OF COMPOUNDS [Ln(H2O)8]3+·4CCl3COO-·4H2O·2(4-bpy)·(4-bpyH)+ (Ln(III) = Gd, Tb, Er, and Tm)

A. Czylkowska, R. Kruszy??ski, A. Kaczmarek, M. Markiewicz
Institute of General and Ecological Chemistry, Technical University of Lodz
agnieszka.czylkowska@p.lodz.pl
Ключевые слова: lanthanide compounds, 4, 4?-bipyridine, trichloroacetates, crystal structure
Страницы: 946-950

Аннотация >>
Novel compounds of Gd(III), Tb(III), Er(III), and Tm(III) with 4,4′-bipyridine (4-bpy) and trichloroacetates are prepared. The title compounds are isomorphic and isostructural in the solid state. All atoms in the studied compound lie in general positions of the Cc space group. The coordination polyhedra around central atoms can be described as bicapped trigonal prisms slightly disordered towards a square antiprism. All 4-bpy molecules are located in the outer coordination sphere together with four trichloroacetate anions and four water molecules. One of the nitrogen atoms of one 4-bpy is protonated due to stoichiometry.


15.
Molecular structure and conformation study of p-[N,N-bis(2-chloroethyl)amino]benzaldehyde-4-phenyl thiosemicarbazone

S. Anitha1, J. Karthikeyan1, A. Nityananda shetty2
1 Department of Chemistry, Sathyabama University
2 Department of Chemistry, National Institute of Technology Karnataka
jkarthik_chem@rediffmail.com
Ключевые слова: phenyl thiosemicarbazone, thiosemicarbazone, p-[N, N-bis(2-chloroethyl)amino]benzaldehyde-4-phenyl thiosemicarbazone, spectral studies
Страницы: 951-956

Аннотация >>
The crystal structure of p-[N,N-bis(2-chloroethyl)amino]benzaldehyde-4-phenyl thiosemicarbazone(CEAB-4-PTSC) is described. The compound crystallizes in the monoclinic crystal system, P21/c space group, Z = 4, calculated density = 1.327 Mg/m3, V = 1978.2(6) Å3 with unit cell parameters a = 16.240(3) Å, b = 12.821(2) Å, c = 9.8543(16) Å, β = 105.382(6)°. The crystal structure reveals that the compound exists in the thione form and S1 and N2 are at trans-conformation to each other with respect to the N3-C12 bond. The packing of molecules in the crystal lattice is stabilized by intramolecular hydrogen bonds.


16.
5-(3,4-DICHLOROPHENYL)-3-{[4-(2-PYRIDYL)PIPERAZINE-1-YL]METHYL}- 1,3,4-OXADIAZOLE-2(3H)-ONE: SYNTHESIS, CHARACTERIZATION, X-RAY AND DFT STRUCTURES

Z.S. ??ahin1, İ. Цzkan2, M. K??ksal2, Ş. Işik1
1 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayıs University
2 Department of Pharmaceutical Chemistry, Faculty of Pharmacy, Yeditepe University
sgul@omu.edu.tr
Ключевые слова: 1, 3, 4-oxadiazole, piperazine ring, synthesis, X-ray crystallography, DFT
Страницы: 957-961

Аннотация >>
5-(3,4-Dichlorophenyl)-3-{[4-(2-pyridyl)piperazine-1-yl)]methyl}-1,3,4-oxadiazole-2(3H)-one C18H17Cl2N5O2 (3) is synthesized and characterized by IR, 1H NMR, 13C NMR, elemental analyses, single-crystal X-ray diffraction, and the molecular structure is also optimized at the B3LYP/6-31G(d,p) level using density functional theory (DFT). All data obtained from the spectral studies support the structural properties of 3. The molecules are linked principally by C-H⋯O hydrogen bonds involving carbonyl atoms and carboxylate O atoms, forming (16) and (20) rings that link to give a one-dimensional network of molecules. An extensive two-dimensional network of C-H⋯O hydrogen bonds and π⋯π interactions are responsible for crystal stabilization.


17.
SINGLE CRYSTAL X-RAY ANALYSIS OF ISOMERIC 2-(2,4,4-TRIMETHYL-3,4-DIHYDRO-2H-BENZO[h]CHROMEN-2-YL)-1-NAPHTHYL ACETATE AND 3-(2,4,4-TRIMETHYL-3,4-DIHYDRO-2H-BENZO[g]CHROMEN-2-YL)- 2-NAPHTHYL ACETATE

B.R. Srinivasan1, P. Raghavaiah2, R.N. Shirsat1, J.C.J.M.D.S. Menezes1, S.P. Kamat1
1 Department of Chemistry, Goa University
2 School of Chemistry, National Single Crystal X-ray Diffractometer Facility, University of Hyderabad
srini@unigoa.ac.in
Ключевые слова: 2-(2, 4, 4-trimethyl-3, 4-dihydro-2H-benzo[h]chromen-2-yl)-1-naphthyl acetate, 3-(2, 4, 4-trimethyl-3, 4-dihydro-2H-benzo[g]chromen-2-yl)-2-naphthyl acetate, naphthopyran, benzoflavans, crystal structure, structural isomers
Страницы: 962-966

Аннотация >>
Single crystal X-ray structure characterization of isomeric 2-(2,4,4-trimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[h]chromen-2-yl)-1-naphthyl acetate (1) and 3-(2,4,4-trimethyl-3,4-dihydro-2H-benzo[g]chromen-2-yl)-2-naphthyl acetate (2) is described. Compound 1 crystallizes in the centrosymmetric monoclinic space group P21/c with all atoms situated in general positions. Isomeric compound 2 crystallizes in the centrosymmetric triclinic space group P-1 and its structure consists of two crystallographically independent molecules with all atoms located in general positions. In addition to intramolecular C-H⋯O bonding, 2 is involved in two intermolecular C-H⋯O interactions resulting in a one-dimensional H-bonded network.


18.
МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА (ПИРАЗИНИЙ-1)(ПЕРФТОРПИРИДИН-4-ИЛ) И (4,4′-БИПИРИДИЛИЙ)-1-ИЛ(ПЕРФТОРПИРИДИН-4-ИЛ) АМИДОВ

Г. И. Бородкин1, А. Ю. Воробьев1, Ю. В. Гатилов2
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
gibor@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: N-имины бипиридила и пиразина, C-F-π-взаимодействия, π-стекинг, водородная связь, РСА, квантово-химические расчеты
Страницы: 967-972

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)
и (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил) амидов. Во всех случаях длина связи N+-N- меньше таковой для одинарной связи Nпланарн-Nпланарн, но существенно больше длины двойной связи N=N, что свидетельствует о слабом вовлечении неподеленной электронной пары атома азота N- группы C5NF4N- в сопряжение с пиразиновым или бипиридиловым фрагментами. Квантово-химические расчеты методами DFT/(PBE/L1), B3LYP/L1 и RI-MP2/L1 дают геометрию амидов, близкую к экспериментальной. Кристаллы (пиразиний-1)(перфторпиридин-4-ил)амида образуют стопки в основном за счет F-π-взаимодействий. Стопки объединены в 3D архитектуру слабыми водородными связями C-H…N и C-H…F. В случае кристаллов (4,4′-бипиридилий)-1-ил(перфторпиридин-4-ил)амида существенна роль π-стекинг-взаимодействий гетероароматических колец.


19.
молекулярная структура 1,2,6,6,10,16,17-ГЕПТАМЕТИЛ-20-(АЦЕТОКСИМЕТИЛ)-ПЕНТАЦИКЛО- [12.8.0.02,11.05,10.015,20]ДОКОЗ-17-ЕН-7-ИЛ АЦЕТАТА

О. Б. Казакова1, Э. Ф. Хуснутдинова1, Н. И. Медведева1, А. Н. Лобов1, К. Ю. Супоницкий2
1 Институт органической химии УНЦ РАН
2 Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
obf@anrb.ru, kirshik@yahoo.com
Ключевые слова: 3?, 28-диацетокси-18?Н, 19?Н-урсан-20-ен (1, 2, 6, 6, 10, 16, 17-гептаметил-20-(ацетоксиметил)пентацикло[12.8.0.02, 11.05, 10.015, 20]докоз-17-ен-7-ил ацетат), рентгеноструктурный анализ
Страницы: 973-976

Аннотация >>
Определена молекулярная структура 3β,28-диацетокси-18αН,19βН-урсан-20-ена. Соединение С34H54O4 II кристаллизуется в хиральной пространственной группе P212121: a = 8,2721(6), b = 11,2728(8), c = 32,559(2) Å.


20.
DFT INVESTIGATION ON THE DOUBLE HYDROGEN-BONDED SYSTEM: THE OXIDATION AND HYDRATION EFFECT

P.Y. Cui, B.P. Liu, S. Yan
School of Chemistry and Chemical Engineering, Qufu Normal University
pinglysh@gmail.com
Ключевые слова: density functional theory, oxidation effect, frontier molecular orbital, ionization potential, double hydrogen-bonded system
Страницы: 977-984

Аннотация >>
The trustworthy B3LYP/6-311+G* method is employed to investigate the double hydrogen-bonded system with a special emphasis on the oxidation and hydration effect. Proton transfer occurs spontaneously upon oxidation from the amido group to the adjacent imidazole fragment. The larger the pH value of the environment, the significant the effect on the geometry structure is. The electron population on the HOMO determines the IR vibrational frequency of the H bond, being blue-shift or red-shift. The complex prefers to be oxidized under the basic condition. The weak acidic environment is recommended to prevent the DNA mutation.


21.
HONEYCOMB-LIKE LAYERS CONSTRUCTED BY HYDROGEN BONDS. SYNTHESIS, STRUCTURE, AND PROPERTY OF TWO NEW SUPRAMOLECULAR COMPOUNDS BASED ON POLYOXOTUNGSTATE

Q.-J. Kong, C.-X. Zhang, Y.-G. Chen
Key Laboratory of Polyoxometalate Science of Ministry of Education, College of Chemistry, Northeast Normal University
chenyg146@nenu.edu.cn
Ключевые слова: polyoxotungstate, dimeric coordination cation, hydrogen bonding, supramolecular compound, luminescence
Страницы: 985-990

Аннотация >>
Two new compounds based on polyoxotungstate [Co2(PCA)4(H2O)6][SiW12O40]·8H2O (1), [Cd2(PCA)4(H2O)6][SiW12O40]·8H2O (2) (PCA = pyridine-4-carboxylic acid) are prepared and characterized by single crystal X-ray diffraction, elemental analysis, IR spectroscopy, and thermal analysis. The results of the single crystal X-ray diffraction analysis reveal that 1 and 2 are isomorphic and two water molecules in the compounds act as the bridging groups of two cobalt or cadmium atoms, forming dinuclear coordination cations. The ligand PCA adopts a monodentate coordination mode and its uncoordinated carboxyl oxygen atom and the protonized nitrogen atom form hydrogen bonds with other ligands, by which the cations are linked into a supramolecular 2D network with hexagonal grids. The polyoxotungstate anions are arranged above and below the cationic grids. A strong emission peak at 420 nm of 2 is attributed to a ligand-metal transition.


22.
ПОЛИМОРФНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ И ТЕРМИЧЕСКИЕ ДЕФОРМАЦИИ МОНОКЛИННЫХ н-ПАРАФИНОВ С30Н62 И С32Н66

Н. В. Платонова1, Е. Н. Котельникова1, С. К. Филатов1, Г. А. Пучковская2, И. И. Гнатюк2, Ян Баран3, Марек Дрозд3
1 Санкт-Петербургский государственный университет
2 Институт физики НАН Украины
3 Институт низких температур и исследований структуры ПАН
platonova@crystal.pu.ru
Ключевые слова: моноклинные четные длинноцепочечные н-парафины, фазовые превращения, кристаллическое и ротационно-кристаллические состояния, терморентгенография, ИК спектроскопия, дифференциальная сканирующая калориметрия
Страницы: 991-1005

Аннотация >>
Изучены термические деформации и полиморфные превращения четных длинноцепочечных моноклинных нормальных парафинов С30Н62 и С32Н66 (гомологическая чистота 97-99 %). Термические деформации и температурные пределы существования кристаллических (1Mcryst и 2Mcryst), низкотемпературных ротационно-кристаллических триклинной (Tcrot.1), моноклинной (Mrot.1) и ромбической (Orrot.1) и высокотемпературной ротационно-кристаллической гексагональной (Hrot.2) фаз этих н-парафинов оценивали по характеру изменения их дифракционных картин и параметрам элементарной ячейки (терморентгенография). Определяли молекулярную структуру и конформационный состав этих н-парафинов в различных фазовых состояниях (ИК спектроскопия). Для определения температуры фазовых переходов применяли также дифференциальную сканирующую калориметрию (ДСК). Данные всех трех методов находятся в хорошем согласии друг с другом. Исходному образцу н-парафина С30Н62 при комнатной температуре присуща двухслойная моноклинная 2M кристаллическая модификация. В случае резкого охлаждения расплава он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Исходному образцу н-парафина С32Н66 при комнатной температуре присуща однослойная моноклинная модификация 1M. При резком охлаждении расплава так же, как и н-парафин С30Н62, он кристаллизуется в однослойной моноклинной 1M и ромбической Or модификациях (двухфазная смесь 1M+Or). Установлено, что оба н-парафина испытывают необратимые полиморфные превращения из кристаллического состояния cryst в низкотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.1; в случае н-парафина С30Н62 переход осуществляется по схеме 2McrystМrot.1Orrot.1, а для н-парафина С32Н66 - по схеме 1McrystTcrot.1. Оба парафина не испытывают переход в высокотемпературное ротационно-кристаллическое состояние rot.2 (гексагональная фаза Hrot.2) так же, как и изученный ранее моноклинный н-парафин С28Н58. Эти и полученные ранее данные позволяют считать, что по мере увеличения длины молекулярной цепочки различия в полиморфной модификации исходных кристаллических фаз перестают быть значимыми, и последовательность полиморфных превращений определяется преимущественно длиной молекулы.


23.
ПРОЦЕССЫ САМООРГАНИЗАЦИИ И ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЯ В ВОДНОМ РАСТВОРЕ L-ЦИСТЕИНА И НИТРАТА СЕРЕБРА

П. В. Комаров1, И. В. Михайлов2, В. Г. Алексеев2, С. Д. Хижняк2, П. М. Пахомов2
1 Тверской государственный университет Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН
2 Тверской государственный университет
pv_komarov@mail.ru, pavel.pakhomov@mail.ru
Ключевые слова: физический гель, цистеин-серебряный раствор, самосборка, гелеобразование, компьютерное моделирование
Страницы: 1006-1023

Аннотация >>
Проведено экспериментальное и теоретическое исследование процессов самоорганизации и гелеобразования в водном растворе L-цистеина и нитрата серебра (ЦСР). Описан способ получения гидрогеля на основе ЦСР. Его характерной особенностью является формирование пространственной сетки геля при низком содержании дисперсной фазы (~0,01 %) и тиксотропное поведение. Экспериментальное изучение этой системы позволило сформулировать феноменологическую модель гелеобразования. На ее основе была построена атомистическая компьютерная модель для проверки наших предположений. Показано, что вследствие образования донорно-акцепторных связей сера-серебро происходит формирование кластеров из цвиттер-ионов меркаптида серебра (МС), из которых, в свою очередь, формируются нитеобразные агрегаты. Анализ образующихся молекулярных конфигураций показывает, что нитеобразные агрегаты стабилизируются за счет взаимодействия групп и -C(O)O-, принадлежащих цвиттер-ионам МС в составе соседних кластеров. Полученные выводы были положены в основу мезоскопической модели, на основе которой удалось проиллюстрировать процесс зарождения и роста нитеобразных агрегатов на больших пространственных масштабах.


24.
СТРУКТУРА МОНОГИДРАТА БИС(ГЕКСАМЕТИЛЕНТЕТРАМИН)ГЕКСАФТОРОТИТАНАТА(IV) ГЕКСААКВАНИКЕЛЯ(II) - [Ni(OH2)6][TiF6](Ur)2·H2O

Э. Б. Миминошвили, Т. Н. Сакварелидзе, К. Э. Миминошвили
Грузинский технический университет
mimino@gtu.edu.ge
Ключевые слова: комплексные соединения, синтез, структурный анализ, титан, никель, гексаметилентетрамин
Страницы: 1024-1028

Аннотация >>
Проведено рентгеноструктурное исследование монокристалла состава NiTiF6(Ur)2·7H2O, где Ur = C6H12N4 - молекула уротропина (гексаметилентетрамин). Соединение кристалллизуется в пространственной группе P-1 триклинной сингонии: а = 8,7220(5), b = 9,1004(5), с = 17,533(1) Å, α = 75,074(1), β = 88,530(1), γ = 62,558(1)°, Z = 2, dвыч = 1,756 г/см3, μ = 1,228 мм-1, R = 0,0351. Кристаллическое соединение относится к ионным. В структурную единицу входят ионы [Ni(OH2)6]2+ и [TiF6]2-, молекулы Ur и H2O. Структурная формула соединения [Ni(OH2)6][TiF6](Ur)2·H2O. Изучены и проанализованы существующие в соединении водородные связи.


25.
рентгеноструктурное исследование 4-бром-2,2-диметил-5-окси-6,6,7,7,8,8,9,9,9-нонафторнонан-3-она

П. А. Слепухин, В. И. Филякова, В. Н. Чарушин
Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
vif@ios.uran.ru
Ключевые слова: ?-бром-?-гидроксикетоны, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1029-1030

Аннотация >>
Методом РСА определены особенности молекулярной и кристаллической структур
4-бром-2,2-диметил-5-окси-6,6,7,7,8,8,9,9,9-нонафторнонан-3-она.


26.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ И МОЛЕКУЛЯРНАЯ СТРУКТУРА 1-ФЕНИЛ-2-НИТРОГУАНИДИНА

А. M. Астахов1, А. Д. Васильев2, В. А. Ревенко1
1 Сибирский государственный технологический университет
2 Институт физики им. Л.В. Киренского СО РАН
alexastachov@mail.ru, adva@iph.krasn.ru
Ключевые слова: нитримины, нитрогуанидин, рентгеноструктурный анализ, строение молекул
Страницы: 1031-1034

Аннотация >>
Молекулярная структура 1-фенил-2-нитрогуанидина не планарна, но содержит два практически плоских фрагмента - нитрогуанильную и фенильную группы. В отличие от ранее изученных нитрогуанидинов, в 1-фенил-2-нитрогуанидине нитрогруппа развернута в сторону вторичной аминогруппы. Несмотря на это структурные параметры нитрогуанильной группы мало отличаются от таковых для нитрогуанидина и его алкилпроизводных. В бензольном цикле не наблюдается симметрии в геометрических параметрах, что объясняется межмолекулярным взаимодействием с соседней молекулой.