Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 6

1.
СТРУКТУРНЫЕ, электроннЫЕ СВОЙСТВА И химическая связь В протонированных металлатАХ лития Li2-xНxMO3 (M = Ti, Zr, Sn)

И. Р. Шеин, Т. А. Денисова, Я. В. Бакланова, А. Л. Ивановский
Учреждение Российской академии наук Институт химии твердого тела УрО РАН
shein@ihim.uran.ru
Ключевые слова: металлаты лития Li2MO3 (M = Ti, Zr, Sn), протонирование, структурные, электронные свойства, химическая связь, ab initio расчеты
Страницы: 1081-1089

Аннотация >>
В рамках теории функционала плотности (DFT) ab initio методом молекулярной динамики (код SIESTA) исследованы особенности структурных, электронных свойств и химической связи в металлатах лития Li2MO3 (M = Ti, Zr, Sn) и для их протонированных форм Li2-xHxMO3 при всех возможных вариантах замещений H+ → Li+. С использованием рассчитанных величин заселенностей перекрывания кристаллических орбиталей и энергий формирования Li2-xHxMO3 обсуждаются наиболее предпочтительные варианты замещений H+ → Li+ в металлатах Li2MO3.


2.
СТАБИЛИЗИРУЮЩИЕ ВОДОРОД-ВОДОРОДНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В КАТИОНАХ ИНДОПОЛИКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

Г. В. Барышников, Б. Ф. Минаев, В. А. Минаева
Черкасский национальный университет им. Б. Хмельницкого
glebchem@rambler.ru
Ключевые слова: полиметиновые красители, метод Бейдера, теория функционала плотности, критическая точка связи, энергия связи, тушение флуоресценции
Страницы: 1090-1095

Аннотация >>
Квантово-химическим методом теории функционала плотности с использованием гибридного функционала B3LYP в базисе 6-31G(d) рассчитаны равновесные геометрические параметры основного и возбужденных состояний катионов симметричных индополикарбоцианиновых красителей. На основе топологического анализа функции распределения электронной плотности по методу Бейдера установлено наличие связывающих водород-водородных взаимодействий в основном, первом синглетном и первом триплетном состояниях исследуемых соединений. Предполагается дисперсионный характер этих взаимодействий. Показано влияние стабилизации конформационного положения метильных групп за счет водород-водородных межатомных взаимодействий на процессы дезактивации флуоресценции. Установлена суммарная стабилизационная энергия водород-водородных межатомных взаимодействий в катионах красителей, которая составляет ≈9 ккал/моль.


3.
COMPUTATIONAL INVESTIGATION OF THE CH3XC=S…S (X = H, HO, HS, PH2, CH3) BONDING TYPE

J.-Y. He1, Z.-W. Long1, J.-S. Zhang2
1 Laboratory for Photoelectric Technology and Application, Guizhou University Department of Physics, Guizhou University
2 College of Chemistry and Material Science, Guizhou Normal University
hjy_lxq@163.com, longshc@hotmail.com
Ключевые слова: MP2, interaction energy, topological property analysis
Страницы: 1096-1100

Аннотация >>
The CH3XC=S…S (X = H, HO, HS, PH2, CH3) bonding types are investigated using the second order Møller-Plesset perturbation approximation with the cc-pVDZ basis set. Electrostatic density potential maps of CH3XC=S (X = H, HO, HS, PH2, CH3) are generated at the MP2/cc-pVDZ level of theory. The interaction energy and topological property are theoretically encompassed for the five complexes. Electrostatic density potential maps of five monomers are generated for the determination of attractive interaction sites. There are different misshaped electron clouds. The red-shifting character is obtained for the CH3XC=S…S (X = H, HO, HS, PH2) interaction. For all complexes the S…S bonds are typical closed-shell interactions, and the topological properties of the S…S bond fall short of three criteria for the existence of the hydrogen bond. Theoretical values are in very good agreement with the experimental results.


4.
ФАЗООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМАХ Li2MoO4-Rb2MoO4-MMoO4 (M = Ca, Sr, Ba, Pb) И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА α-Rb2Pb(MoO4)2

И. А. Гудкова1, З. А. Солодовникова1, С. Ф. Солодовников2, Е. С. Золотова1, Н. В. Куратьева2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
solod@niic.nsc.ru
Ключевые слова: литий, рубидий, щелочно-земельные металлы, свинец, двойные молибдаты, фазовые соотношения, твердые растворы, кристаллическая структура, пальмиерит
Страницы: 1101-1107

Аннотация >>
Проведена субсолидусная триангуляция систем Li2MoO4-Rb2MoO4-MMoO4 (M = Ca, Sr, Pb, Ba), наиболее подробно исследованы разрезы RbLiMoO4-Rb2M(MoO4)2 (M = Pb, Ba), на которых найдены твердые растворы на основе Rb2M(MoO4)2 протяженностью 11 мол.%. Тройные молибдаты в системах не образуются, что подтверждено и с помощью спонтанной раствор-расплавной кристаллизации. Получены кристаллы и расшифрована кристаллическая структура α-Rb2Pb(MoO4)2 (а = 20,9724(15), b = 12,1261(8), с = 16,1171(10) Å, β = 115,728(13)°, пр. гр. С2/m, R = 0,0695, Z = 16), которая является моноклинной сверхструктурой пальмиерита и обладает наибольшим объемом ячейки и наиболее сложной структурой среди свинецсодержащих пальмиеритов. Один из MoO6-тетраэдров ориентационно разупорядочен по двум положениям, атомы свинца смещены из центров своих координационных полиэдров к одной из их граней и имеют КЧ 6-8, для катионов рубидия КЧ 10-12.


5.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ ТРИС-ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТОВ АЛЮМИНИЯ И СКАНДИЯ

А. И. Смоленцев, К. В. Жерикова, М. С. Трусов, П. А. Стабников, Д. Ю. Наумов, С. В. Борисов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
smolentsev@ngs.ru
Ключевые слова: алюминий, скандий, ?-дикетонаты, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 1108-1115

Аннотация >>
Методом РСА определены структуры трис-гексафторацетилацетонатов Al(hfa)3 и Sc(hfa)3·H2O (дифрактометр Bruker-Nonius X8 Apex, излучение MoKα, T = 150(2) K). Комплекс Al(hfa)3 кристаллизуется в тригональной сингонии, a = 17,8944(11), c = 12,4061(11) Å, пр. гр. P-3с1, V = 3440,3(4) Å3, Z = 6, R = 0,076. Комплекс Sc(hfa)3·H2O кристаллизуется в моноклинной сингонии, a = 16,0926(4), b = 14,7980(3), c = 24,4020(5) Å, β = 125,641(1)°, пр. гр. P21/c, V = 4722,54(18) Å3, Z = 8, R = 0,060. Структуры комплексов образованы нейтральными молекулами; в состав координационной сферы атома металла входят 6 атомов кислорода трех лигандов β-дикетона (Al(hfa)3) и, дополнительно, атом кислорода молекулы воды (Sc(hfa)3·H2O). Наименьшее расстояние Al…Al составляет 6,203(6) Å. За счет водородных связей молекулы Sc(hfa)3·H2O объединены в димеры с расстояниями Sc…Sc 5,6992(8) и 5,6853(8) Å. В кристаллах молекулы связаны ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями, кроме того, в структуре Sc(hfa)3··H2O имеются межмолекулярные контакты F…H ~ 2,5 Å.


6.
Особенности структурообразования полимерных композитов, модифицированных жидкой смазкой

П. Н. Петрова, А. А. Охлопкова, А. Л. Фёдоров
Институт проблем нефти и газа СО РАН ФГАОУ ВПО Северо-Восточный федеральный университет им. М.К. Аммосова
ppavlina@yandex.ru, Okhlopkova@yandex.ru
Ключевые слова: трибосистема, моторное масло, полимерные композиты, структура, степень кристалличности, прочность, износостойкость, ингибиторы изнашивания
Страницы: 1116-1122

Аннотация >>
Рассмотрены процессы структурообразования в политетрафторэтилене под действием компонентов жидкой смазки и частиц цеолитов. На основании результатов рентгеноструктурных, электронно-микроскопических, хромато-масс-спекроскопических исследований и атомно-силовой микроскопии предложены механизмы формирования полимерных композитов, полученных жидкофазным наполнением моторными маслами.


7.
SINGLE CRYSTAL X-RAY STRUCTURE OF 2-[({[(4-METHYLPHENYL)SULFONYL]METHYL}AMINO)CARBONYL]-1,3-DIOXO- 2,3-DIHYDRO-1H-INDEN-2-YL 2-THIOPHENECARBOXYLATE

A. Ramazani1, A.R. Kazemizadeh1, K. ??lepokura2, T. Lis2
1 Research Laboratory of MCRs, Department of Chemistry, Zanjan Branch, Islamic Azad University
2 Faculty of Chemistry, University of Wrocław
aliramazani@yahoo.com
Ключевые слова: Single crystal X-ray structure, ?-acyloxycarboxamide, multi-component reaction, Passerini reaction, indane-1, 2, 3-trione, tosylmethyl isocyanide, 2-thiophenecarboxylic acid
Страницы: 1123-1128

Аннотация >>
The title compound 2-[({[(4-methylphenyl)sulfonyl]methyl}amino)carbonyl]-1,3-dioxo-2,3-dihydro-1H-inden-2-yl 2-thiophenecarboxylate is synthesized and studied by the single crystal X-ray diffraction method. The structure of the product is confirmed by IR, 1H and 13C NMR spectroscopy, and mass spectrometry. The structure is solved in the C2/c monoclinic space group with a = 16.739(3), b = 11.087(3), c = 23.194(4) Å, β = 93.32(3)°, V = 4297.2(16) Å3, Z = 8, R1 = 0.033 and wR2 = 0.088.


8.
CRYSTAL STRUCTURES OF TWO NEW DINUCLEAR Ag(I) COMPLEXES CONSTRUCTED FROM 4,4′-BIPHENYLDICARBOXYLIC ACID AND N-CONTAINING LIGANDS

S.-F. Lou1, X. Zheng2, Y. Chen2, X.-Y. Qiu2
1 Department of Public Subject, Shangqiu Medical College
2 Department of Chemisry, Shangqiu Normal University
loushufang@yahoo.com.cn
Ключевые слова: silver complex, coordination chemistry, crystal structure, self-assembly, hydrogen bonding
Страницы: 1129-1135

Аннотация >>
The reaction of silver 4,4′-biphenyldicarboxylate with 1,3-diaminopropane (DAP) and 2-amino-5-methylpyridine (AMP) respectively results in the formation of two dinuclear silver(I) complexes: [Ag2(DAP)2](BPC)·2H2O (1) and [Ag2(BPC)(AMP)4]·2H2O (2), where BPC is 4,4′-biphenyldicarboxylate. The complexes are characterized by elemental analysis and X-ray crystallography. Complex 1 crystallizes in the triclinic system, P-1 space group, a = 8.585(2) Å, b = 8.849(2) Å, c = 9.890(3) Å, α = 107.893(3)°, β = 94.139(3)°, γ = 113.202(3)°, V = 640.9(3) Å3, Z = 1. Complex 2 crystallizes in the triclinic system, P-1 space group, a = 11.818(3) Å, b = 13.132(4) Å, c = 13.281(4) Å, α = 92.571(4)°, β = 96.425(3)°, γ = 102.142(4)°, V = 1997.5(10) Å3, Z = 2. Complex 1 consists of a macrocyclic dinuclear silver(I) dication, a 4,4′-biphenyldicarboxylate anion, and two water molecules of crystallization. Each Ag atom is in a linear coordination. Complex 2 consists of a dinuclear silver(I) complex molecule and two water molecules of crystallization. Each Ag atom is in a T-shaped coordination. The Ag⋯Ag separations are 5.127(2) Å in 1 and 3.172(2) Å in 2.


9.
Энергетика адсорбции атома As на поверхности Pd(111) по данным теории функционала плотности

С. Е. Малыхин, М. Ю. Бурылин, С. Ю. Бурылин, И. Л. Зильберберг
Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
malykhin@catalysis.ru
Ключевые слова: электротермическая атомно-абсорбционная спектрометрия, мышьяк, палладий, матричный модификатор, теория функционала плотности, энергия атомизации
Страницы: 1136-1139

Аннотация >>
Теория функционала плотности в базисе плоских волн применена к исследованию адсорбции As на поверхности Pd(111) с целью определения механизма действия палладиевого химического модификатора, используемого в электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (ЭТААС). Рассчитанная величина теплоты десорбции атома мышьяка 435 кДж/моль согласуется с энергией активации атомизации мышьяка - 439 кДж/моль (в диапазоне высоких температур T > 1828 K), полученной по данным ЭТААС. На основании расчетных данных выдвинуто предположение, что действие палладиевого химического модификатора для определения As контролируется процессом хемосорбции.


10.
ИОННАЯ ПОДВИЖНОСТЬ, СТРОЕНИЕ И ПРОВОДИМОСТЬ В СТЕКЛЕ 45ZrF4-35BiF3-20CsF ПО ДАННЫМ ЯМР 19F, ИК, КР И ИМПЕДАНСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ

В. Я. Кавун, Е. И. Войт, С. Л. Синебрюхов, А. Б. Подгорбунский, О. В. Бровкина, Е. Б. Меркулов, В. К. Гончарук
Учреждение Российской академии наук Институт химии ДВО РАН
kanuv@ich.dvo.ru
Ключевые слова: висмутфтороцирконатные стекла, спектры ЯМР 19F, ионная подвижность, ИК, КР спектроскопия, ионная проводимость
Страницы: 1140-1142

Аннотация >>
Методами ЯМР 19F, ИК, КР и импедансной спектроскопии изучены ионная подвижность, строение и проводимость висмутфтороцирконатного стекла 45ZrF4-35BiF3-20CsF. При повышении температуры от 150 до 500 K наблюдается переход фторсодержащих группировок от ″жесткой решетки″ к локальным движениям (реориентациям), а затем к диффузии. По данным ИК и КР спектроскопии сетка исследуемого стекла построена из полиэдров ZrF8, объединенных в цепи преимущественно вершинами. Данное стекло обладает высокой ионной проводимостью: σ ≈ 1,8×10-4 См/см в районе температур 480-485 K.


11.
ГИДРАТНЫЕ ЧИСЛА ГЛИЦИНА В ВОДНОМ РАСТВОРЕ МОЧЕВИНЫ

В. П. Королёв, А. Л. Серебрякова
Учреждение Российской академии наук Институт химии растворов РАН
korolev@isuct.ru
Ключевые слова: мочевина, глицин, водные растворы, парциальные объемы, гидратные числа
Страницы: 1143-1147

Аннотация >>
Проведен анализ данных литературы о парциальном молярном объеме глицина в водном растворе мочевины при 298 K. Указанная величина линейно увеличивается с ростом содержания мочевины (вес.%). Гидратное число глицина уменьшается в 2 раза при переходе от воды к насыщенному (20m) раствору мочевины.


12.
Study ON Octanol-Water Partition Coefficients of Benzene Halides by Molecular Vertex Distance Index

L.M. Liao1, J.F. Li1, G.D. Lei2, B. Wang3
1 College of Resource and Environment Science, Neijiang Normal University College of Chemistry and Life Science, Neijiang Normal University
2 College of Resource and Environment Science, Neijiang Normal University
3 College of Chemistry and Life Science, Neijiang Normal University
wangbi05@126.com
Ключевые слова: structural descriptor, benzene halides, molecular vertex distance index (MVDI), QSPR
Страницы: 1148-1151

Аннотация >>
A new method of molecular structural characterization (MSC) called the molecular vertex distance index (MVDI) is constructed and used to describe the structures of benzene halides. Two quantitative structure-property relationship (QSPR) models of octanol-water partition coefficients (lgKow) are obtained through multiple linear regression (MLR) and partial least squares regression (PLSR). The estimation stability and generalization ability of the models are analyzed by both internal and external validations. The results show that the models constructed in this work can provide satisfactory estimation stability and favorable predictive ability.


13.
CRYSTAL STRUCTURE OF NEW MELAMINE BRIDGED POLYMERIC COMPLEX OF COPPER(II)

G.M. Mamoor1, O. ??ahin2, U. K. Islam3, Ejaz3, O. B??y??kg??ng??r2
1 Department of Polymer Engineering, University of Engineering & Technology
2 Department of Physics, Faculty of Arts and Sciences, Ondokuz Mayıs University
3 Department of Chemistry, Materials Chemistry Laboratory, Government College University
mamoorgm@uet.edu.pk
Ключевые слова: X-ray diffraction analysis, copper(II), carboxylate, melamine
Страницы: 1152-1156

Аннотация >>
The new co-crystal copper(II) melamine complex poly[bis(μ-methacrylato)μ-(1,3,5-triazine-2,4,6-triamine)], C19H26Cu2N6O8 (1) crystallizes in the triclinic P-1 space group with a = 8.9670(2) Å, b = 9.4108(2) Å, c = 15.4476(3) Å, α = 96.6090(10)°, β = 100.6270(9)°, γ = 95.5950(10)°. Each Cu(II) exhibits a pseudooctahedral geometry. Four coplanar carboxylate oxygen atoms coordinated to the Cu(II) ion define the basal plane, whereas the apical position is occupied by one nitrogen atom from the melamine ligand. Here, the carboxylato-bridged two dinuclear copper(II) complexes are linked through melamine giving a 1D alternating chain. The structure of 1 consists of a two-dimensional supramolecular layer constructed by intermolecular N-H…N hydrogen bonds of the melamine ligands from adjacent one-dimensional [Cu2(C4H5O2)4(C3H6N6)] chains.


14.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА КОМПЛЕКСА НИКЕЛЯ(II) С 2-АМИНО-4-ИМИНО-2-ПЕНТЕНОМ

С. И. Доровских, К. В. Жерикова, Н. В. Куратьева, Н. Б. Морозова
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
reter16@yandex.ru
Ключевые слова: никель(II), ?-диимин, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 1157-1160

Аннотация >>
Методом РСА определена структура никеля(II) с 2-амино-4-имино-2-пентеном при температуре 150 K. Кристаллографические данные C10H18N4Ni: a = 10,9802(3), b = 13,5780(4), c = 8,0935(2) Å, β = 107,304(1)°, пр. гр. P21/c, V = 1152,04(5) Å3, Z = 4, dвыч = 1,459 г/см3, R = 0,0283. Структура молекулярная, атом металла координирует четыре атома азота двух лигандов β-диимина. Расстояния Ni-N в Ni(NacNac)2 лежат в интервале 1,8571-1,8623 Å. В кристалле молекулы связаны только ван-дер-ваальсовыми взаимодействиями.


15.
СТРОЕНИЕ НОВОГО МОЛЕКУЛЯРНОГО КЛАСТЕРНОГО КОМПЛЕКСА РЕНИЯ транс-{[Ni(NH3)5]2[Re6Se8(CN)4(OH)2]}·6H2O

А. В. Ермолаев, А. И. Смоленцев, Ю. В. Миронов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
yuri@niic.nsc.ru
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, никель, кристаллическая структура
Страницы: 1161-1163

Аннотация >>
Реакцией водного раствора Cs2,75K1,25[Re6Se8(CN)4(OH)2]·H2O с водно-аммиачным раствором NiCl2 методом встречной диффузии получены кристаллы кластерного комплекса рения транс-{[Ni(NH3)5]2[Re6Se8(CN)4(OH)2]}·6H2O. Строение комплекса установлено методом РСА. В структуре атомы никеля имеют октаэдрическое координационное окружение, образованное атомами азота пяти NH3-лигандов и одного CN-лиганда кластерного аниона. Анион содержит два таких мостиковых CN-лиганда, находящихся в транс-положении относительно друг друга.


16.
CRYSTAL STRUCTURE OF A TRINUCLEAR Zn(II) COMPLEX: [Zn3L21,1-N3)2I2] [L = 2-[(3-DIMETHYLAMINOPROPYLIMINO)METHYL]-6-ETHOXYPHENOLATE]

S.-F. Lou1, X. Zheng2, X.-Y. Qiu2
1 Department of Public Subject, Shangqiu Medical College
2 Department of Chemisry, Shangqiu Normal University
loushufang@yahoo.com.cn
Ключевые слова: schiff base, azide, trinuclear, zinc, crystal structure
Страницы: 1164-1167

Аннотация >>
Reaction of zinc iodide, sodium azide and 2-[(3-dimethylaminopropylimino)methyl]-6-ethoxyphenol (HL) results in the formation of a trinuclear complex [Zn3L21,1-N3)2I2]. The complex is characterized by elemental analysis, IR spectroscopy, and X-ray crystallography. The complex possesses crystallographic two-fold rotation axis symmetry and crystallizes in the monoclinic system, C2/c space group, a = 23.241(2) Å, b = 10.849(1) Å, c = 17.384(2) Å, β = 120.868(1)°, V = 3762.4(6) Å3, Z = 4. The molecule consists of two [ZnL(N3)I] units connected together by a central Zn atom. The terminal Zn atom is five-coordinated in a trigonal-bipyramidal geometry, and the central Zn atom is six-coordinated in an octahedral geometry. The Zn⋯Zn separation between the terminal and the central Zn atoms is 3.257(2) Å.


17.
CRYSTAL STRUCTURE OF N,N′-BIS-(2,5-DIMETHOXYBENZYLIDENE)-1,3-DIAMINOPROPANE

A.D. Khalaji1, K. Fejfarova2, M. Dusek2
1 Department of Chemistry, Faculty of Science, Golestan University
2 Institute of Physics of the ASCR, Na Slovance 2
alidkhalaji@yahoo.com
Ключевые слова: X-ray diffraction, orthorhombic symmetry, Schiff base
Страницы: 1168-1170

Аннотация >>
The Schiff-base compound N,N′-Bis-(2,5-dimethoxybenzylidene)-1,3-diaminopropan, (2,5-MeO-ba)2pn, is synthesized and characterized by elemental analysis, FT-IR and 1H NMR spectroscopy. The crystal structure of (2,5-MeO-ba)2pn is determined by X-ray single crystal diffraction analysis. The X-ray diffraction analysis at 120 K reveals that (2,5-MeO-ba)2pn crystallizes in the orthorhombic system, Fdd2 space group with a = 29.339(9) Å, b = 29.4073(11) Å, c = 4.4524(2) Å, V = 3840.8(3) Å3, μ = 0.72 mm-1, and Z = 8.


18.
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ГЕТЕРОМОЛЕКУЛЯРНЫХ КРИСТАЛЛАХ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАЗИНА С АЗОЛАМИ

Е. С. Салмина1, Г. Л. Русинов1, П. А. Слепухин1, Р. И. Ишметова1, С. Г. Толщина1, В. А. Потемкин2, М. А. Гришина2
1 Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
2 Челябинская государственная медицинская академия, фармацевтический факультет
salmina1987@mail.ru, pva@modelchem.ru
Ключевые слова: 1,2,4,5-тетразины, азолы, гетеромолекулярные кристаллы, водородные связи, стэкинг-взаимодействия
Страницы: 1171-1175

Аннотация >>
Рассмотрен ряд гетеромолекулярных кристаллических структур, образованных симметрично и несимметрично 3,6-дизамещенными производными тетразина с NH-донорными азолами. Выделены основные кристаллические мотивы и межмолекулярные взаимодействия, ответственные за их образование.


19.
Строение близких к насыщению водных растворов глицина по данным о сжимаемости

О. В. Гринева, Е. В. Беляева
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
ovg@phys.chem.msu.ru
Ключевые слова: строение жидкостей, кооперативные водородные связи, водные растворы, глицин, сжимаемость
Страницы: 1176-1180

Аннотация >>
Измерены величины скорости ультразвука и плотности для водных растворов, содержащих 2,00, 4,00, 5,00 мол.% глицина в интервале 15-65 °C, 5,50 мол.% глицина (20-65 °C) и 6,00 мол.% глицина (25-65 °C). Рассчитаны значения адиабатической сжимаемости (κS) и мольной адиабатической сжимаемости (ΚS). Значения κS и ΚS монотонно уменьшаются с увеличением концентрации глицина вплоть до насыщения при всех исследованных температурах. Температурные зависимости κS и ΚS имеют минимум, характерный для воды и водных растворов, положение которого зависит от концентрации глицина. Смена знака температурного коэффициента мольной сжимаемости ∂ΚS/∂T с отрицательного на положительный происходит при примерно на 10 градусов более низких температурах, чем смена знака ∂κS/∂T.


20.
ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ КОРРЕЛЯЦИИ ИОНОВ В НАНОКЛАСТЕРАХ ВОДНОГО РАСТВОРА NaCl

А. В. Теплухин
Институт математических проблем биологии РАН
tepl@impb.psn.ru
Ключевые слова: вода, раствор NaCl, структура, поляризация, компьютерное моделирование, метод Монте-Карло
Страницы: 1181-1188

Аннотация >>
Методом Монте-Карло рассчитаны радиальные функции распределения (РФР) ионных пар Na+Cl, Na+Na+ и ClCl в водных кластерах, различающихся как по составу, так и по размерам. Анализ РФР показал, что одноименно заряженные ионы могут сближаться до предельно малых расстояний (прямой контакт ионов) без участия третьего иона противоположного знака. В сильно разбавленных растворах вероятность образования ионных пар Na+Na+ (межионное расстояние 3,5 Å) и ClCl (межионное расстояние 5,25 Å) наибольшая. С ростом концентрации ионов в растворе состав ионных ассоциатов меняется (об этом свидетельствует появление и дальнейший рост с концентрацией пика РФР на 4,25 Å, а также выборочный визуальный анализ мгновенных конфигураций кластера): появляются группы по 3, 5 и т.д. ионов разного знака, несущие суммарный заряд 1+ или 1-.


21.
РЕЛАКСАЦИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ ПЕРЕСТРОЙКИ СТРУКТУРЫ КЛАСТЕРОВ В ЖИДКОСТЯХ. 1,2-ЭТАНДИОЛ, 1,2-ПРОПАНДИОЛ И 1,2,6-ГЕКСАНТРИОЛ

Т. М. Усачева, В. И. Журавлев, Н. В. Лифанова, В. К. Матвеев
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
zhura-061@yandex.ru
Ключевые слова: диолы, триолы, диэлектрические спектры, релаксационные процессы, флуктуационные процессы, дипольные моменты кластеров
Страницы: 1189-1196

Аннотация >>
Диэлектрические спектры (ДРС) 1,2-этандиола, 1,2-пропандиола и 1,2,6-гексантриола проанализированы с помощью модели Диссадо-Хилла (ДХ) в широком интервале температур, при этом все необходимые для расчета дипольных моментов кластеров параметры находили в рамках самой молекулярной модели ДХ. Изучена зависимость равновесных и релаксационных характеристик ДРС от длины углеводородного радикала и числа OH-групп. Рассчитаны дипольные моменты кластеров. Показано, как в зависимости от температуры перераспределяются роли процессов внутрикластерных перестроек за счет разрыва водородных связей и флуктуационных процессов синхронного обмена молекул между кластерами.


22.
Молекулярные характеристики и антиоксидантная активность полиэтиленгликолЕЙ, модифицированнЫХ пространственно-затрудненными фенолами

Л. А. Добрун, Е. Л. Кузякина, О. В. Ракитина, О. Ю. Сергеева, М. Е. Михайлова, Н. С. Домнина, А. В. Лезов
Санкт-Петербургский государственный университет
fleur-de-lyse@mail.ru, ninadomnina@mail.ru
Ключевые слова: конъюгат, антиоксидант, динамическое рассеяние света, вискозиметрия, агрегирование, антирадикальная активность
Страницы: 1197-1202

Аннотация >>
Химической модификацией полиэтиленгликолей антиоксидантами из класса пространственно-затрудненных фенолов получены водорастворимые конъюгаты, отличающиеся по структуре присоединенного антиоксиданта и по молекулярной массе. Включение гидрофобных концевых групп в состав молекул полиэтиленгликоля приводит к понижению нижней критической температуры смешения раствора по сравнению с исходным полимером. Методами вискозиметрии и рассеяния света в разбавленных растворах определены молекулярно-массовые характеристики полимеров и гидродинамические радиусы единичных молекул конъюгатов. В водных растворах конъюгатов массовая доля единичных молекул превышает 95 %. Агрегаты представляют собой частицы мицеллярного типа, ядро которых образовано гидрофобными фрагментами пространственно-затрудненных фенолов. Показано, что антирадикальная активность антиоксидантов
3-(3-трет-бутил-4-гидрокси-5-метилфенил)-пропионовой кислоты и 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-гидроксифенил)-пропионовой кислоты, использованных для модификации, различается незначительно, тогда как активность конъюгатов на их основе существенно возрастает.


23.
ВЛИЯНИЕ НЕЭЛЕКТРОЛИТОВ НА ПРОЦЕСС ГЕЛЕОБРАЗОВАНИЯ В ВОДНЫХ ЦИСТЕИН-СЕРЕБРЯНЫХ РАСТВОРАХ

М. М. Овчинников1, С. Д. Хижняк2, П. М. Пахомов2
1 Тверская государственная медицинская академия
2 Тверской государственный университет
pavel.pakhomov@mail.ru
Ключевые слова: L-цистеин, нитрат серебра, гидрогель, кластер, перколяция, супрамолекулярная структура
Страницы: 1203-1207

Аннотация >>
С применением методов электронной микроскопии и динамического светорассеяния исследован процесс структурирования супрамолекулярной системы на основе водных растворов L-цистеина и нитрата серебра при разбавлении ее жидкими водорастворимыми неэлектролитами. Рассмотрен механизм гелеобразования.


24.
СТРУКТУРООБРАЗОВАНИЕ СМЕШАННЫХ ГЕЛЕЙ ОКСИГИДРАТА ЦИРКОНИЯ И КРЕМНИЕВОЙ КИСЛОТЫ, ПОЛУЧЕННЫХ ПРИ РАЗЛИЧНОМ ПОРЯДКЕ СМЕШЕНИЯ РЕАГЕНТОВ

В. В. Авдин, И. В. Кривцов, А. А. Лымарь, Ю. В. Матвейчук
Южно-Уральский государственный университет, химический факультет
avdin@susu.ru
Ключевые слова: цирконогель, силикагель, смешанные гели, золь-гель метод, неорганические полимеры, процессы структурообразования, связи Si-O-Zr
Страницы: 1208-1215

Аннотация >>
Представлены физико-химические характеристики индивидуальных и смешанных цирконо- и силикагелей, полученных золь-гель методом при разных рН синтеза и разном порядке ввода реагентов в маточный раствор. В результате сопоставления данных, полученных разными методами исследования, установлено, что в смешанных гелях независимо от метода синтеза присутствуют связи Si-O-Zr. Введение соли циркония в маточный раствор, содержащий силикатную соль, приводит к преимущественному формированию гранул цирконогеля диаметром 20-30 нм, заключенных в матрицу силикагеля. Обратный порядок введения в реакционную смесь гелеобразующих компонентов способствует формированию крупных агрегатов геля, состоящих из частиц менее 10 нм и имеющих высокую степень полимеризации. Смешанные гели оксигидрата циркония и кремниевой кислоты обладают на порядок более высокой сорбционной емкостью по отношению к катионам иттрия(III) и кальция, чем индивидуальные силикагели и цирконогели.


25.
ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ПОЛИМЕРА С ПОВЕРХНОСТЬЮ МЕТОДОМ ЭНТРОПИЧЕСКОГО МОДЕЛИРОВАНИЯ

А. А. Юрченко, М. А. Антюхова, П. Н. Воронцов-вельяминов
Санкт-Петербургский государственный университет
antonyr@mail.ru
Ключевые слова: молекулярное моделирование, полимеры, малые системы, решеточные модели, свободная энергия
Страницы: 1216-1223

Аннотация >>
Исследованы модели взаимодействия незаряженного полимера с плоской поверхностью с использованием варианта метода Монте-Карло - энтропического моделирования в сочетании с алгоритмом Ванга-Ландау. Метод позволяет получать функции распределения системы по энергиям и расстояниям от полимера до поверхности. На основе этих распределений рассчитаны избыточные энтропии систем и их тепловые свойства: внутренняя энергия, теплоемкость, средний радиус инерции, среднее расстояние между концами цепи и среднее расстояние от полимера до поверхности. Рассмотрены континуальные и решеточные модели.


26.
КРАЕВЫЕ УГЛЫ СМАЧИВАНИЯ КАК ИНДИКАТОРЫ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТЕЙ ПОЛИМЕРОВ

Ю. Г. Богданова, В. Д. Должикова, Д. С. Цветкова, И. М. Карзов, А. Ю. Алентьев
Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
yulibogd@yandex.ru
Ключевые слова: смачивание, структура поверхности полимеров, поверхностная энергия, свободный объем, адгезия, адсорбционные слои, поверхностно-активные вещества
Страницы: 1224-1231

Аннотация >>
Продемонстрированы возможности метода смачивания для характеристики структуры поверхностей полимеров и адсорбционных слоев поверхностно-активных веществ (ПАВ) на полимерных поверхностях, а также для определения энергетических характеристик полимерных поверхностей на различных границах раздела и использования этих величин для оптимизации выбора полимеров при решении конкретных практических задач.


27.
Металлизация ДНК на поверхности

А. О. Пучкова, П. А. Соколов, Н. А. Касьяненко
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет
aopuchkova@mail.ru
Страницы: 1231-1238

Аннотация >>
Описан метод создания ориентированных в одном направлении ДНК-фибрилл длиной свыше нескольких десятков микрометров на поверхности кремния n- и p-типа. Предложен новый простой и эффективный способ создания серебряных нанопроволок методом электрохимического восстановления связанных с ДНК ионов серебра с использованием полученных фибрилл в качестве шаблона, в результате которого зафиксированные на поверхности монокристалла кремния n-типа молекулы ДНК равномерно покрываются кластерами серебра размером около 30 нм. Предлагаемая процедура металлизации ДНК на поверхности кремния n-типа имеет преимущество по сравнению с аналогичным способом для макромолекул, закрепленных на свежесколотой слюде, поверхности стекла и кремния р-типа. Кремний n-типа является не только подложкой, но и источником электронов для восстановления серебра; отсутствие дополнительного химического компонента - восстановителя - принципиально отличает предлагаемый метод от известных в настоящее время. Получены изображения зафиксированных молекул ДНК и готовых нанопроволок с помощью атомного силового микроскопа.


28.
Влияние длины олигопептида на процесс конденсации ДНК в водно-солевЫХ растворАХ

Б. А. Дрибинский, Н. А. Касьяненко
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет
bad1983@gmail.com
Ключевые слова: ДНК, конденсация, олигопептиды, лизин
Страницы: 1239-1245

Аннотация >>
Методами кругового дихроизма, ультрафиолетовой спектрофотометрии, динамического светорассеяния, вискозиметрии, динамического двулучепреломления и атомно-силовой микроскопии изучены конформационные свойства молекулы ДНК при ее комплексообразовании с олигопептидами. Использовали образцы с двумя, тремя и пятью мономерными остатками L-лизина. Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в разбавленных растворах ДНК малой ионной силы с олигопептидами (с тремя и пятью мономерными звеньями) наблюдается конденсация макромолекулы при определенных концентрациях пептидов. Для бипептида конденсации ДНК в растворе не наблюдается. В растворах ДНК большой ионной силы (1 М NaCl) олигопептиды не оказывают влияния на размер макромолекулы.


29.
Влияние кофеина на конформационные изменения ДНК при γ-облучении in vitro

С. В. Пастон, А. Е. Тарасов
Санкт-Петербургский государственный университет, физический факультет
svpaston@list.ru
Ключевые слова: кофеин, ДНК, ?-облучение, радиопротекторы, радиосенсибилизаторы, спектрофотометрический анализ, вторичная структура ДНК
Страницы: 1246-1251

Аннотация >>
Методами низкоградиентной вискозиметрии, двойного лучепреломления в потоке, атомной силовой микроскопии и УФ спектроскопии показано радиопротекторное действие кофеина при γ-облучении растворов ДНК. В присутствии кофеина наблюдается уменьшение влияния радиации на объем макромолекулярного клубка ДНК в растворе, снижение количества двунитевых разрывов, разрушенных азотистых оснований, степени радиационной денатурации.


30.
ФОРМИРОВАНИЕ АГРЕГАТОВ ПРОИЗВОДНОГО АКТИНОЦИНА, СОДЕРЖАЩЕГО В АМИДНЫХ ГРУППАХ РАДИКАЛЫ 4′-БЕНЗО-15-КРАУН-5, И ИХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С МОЛЕКУЛОЙ ДНК

Е. Б. Морошкина1, О. Б. Седова2, Т. А. Урусова1
1 Санкт-Петербургский государственный университет
2 Костромской государственный университет им. Н.А. Некрасова
evmorosh@mail.ru, sedova_olga_fmf@mail.ru
Ключевые слова: ДНК, бензо-краун-содержащие производные феноксазона, спектрофотометрия, круговой дихроизм, вискозиметрия, интеркаляция, H-агрегаты, J-агрегаты
Страницы: 1252-1258

Аннотация >>
Методами спектрофотометрии, спектрополяриметрии и вискозиметрии исследованы механизмы самоорганизации в растворе краун-содержащего производного актиноцина (I), обладающего противоопухолевой активностью, а также взаимодействие образующихся агрегатов с молекулой ДНК. Наличие радикала 4′-бензо-15-краун-5 в структуре исследованного соединения определяет наблюдаемые различия в механизме его комплексообразования в присутствии ионов Na+ и K+. Процесс агрегации в присутствии ионов K+ сопровождается смещением длинноволновой полосы спектра поглощения в коротковолновую (образование агрегатов H-типа) или в длинноволновую (образование агрегатов J-типа) области в зависимости от концентрации ионов K+ в растворе. В присутствии ионов Na+ независимо от их концентрации в растворе формируются агрегаты J-типа. Предложена схема формирования комплексов и их взаимных превращений при изменении ионного состава среды. Исследование взаимодействия данного соединения с ДНК показало, что в присутствии ионов K+ оно связывается с молекулой ДНК в виде мономеров и/или димеров, не образуя крупных надмолекулярных агрегатов. H- и J-структуры, сформированные в K+-содержащих растворах соединения I, при взаимодействии с ДНК разрушаются. Если раствор соединения I добавлять в раствор ДНК, содержащий ионы Na+, агрегаты J-формы образуются непосредственно на поверхности молекулы ДНК. В то же время J-структуры, первоначально сформированные в Na+-содержащем растворе соединения I, практически не взаимодействуют с ДНК. Исследование данной системы показывает, что введение краун-группировки в молекулу соединения, имеющего гетероциклический хромофор, дает возможность с помощью ионного состава среды влиять на его сродство и способ связывания с молекулой ДНК.