Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 2

1.
Межмолекулярная водородная связь в комплексах оснований Шиффа с уксусной кислотой

Г. А. Журко1, В. В. Александрийский2, В. А. Бурмистров2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет
2 Ивановский государственный химико-технологический университет Институт химии растворов РАН
NMR@isuct.ru
Ключевые слова: основания Шиффа, азометины, бензилиденанилин, квантовая химия, водородная связь, ядерный эффект Оверхаузера
Страницы: 239-242

Аннотация >>
Методом квантово-химических расчетов изучена структура и энергетика комплексов ряда оснований Шиффа (ОШ) с уксусной кислотой. Результаты расчетов позволяют говорить о наличии в таких комплексах наряду с Н-связью CH3СOOH…N=CH- слабой водородной связи между атомами кислорода кислоты и ароматическими протонами ОШ. Структура комплексов подтверждена экспериментально посредством измерения ядерного эффекта Оверхаузера. Изучено влияние свойств терминальных заместителей ОШ на стабильность комплексов ОШ-кислота.


2.
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ЭНЕРГЕТИКИ β-ДИКЕТОНАТОВ. XVII. ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ РАДИКАЛОВ-ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В МОЛЕКУЛАХ β-ДИКЕТОНАТОВ ПО ДАННЫМ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

Н. В. Белова1, Г. В. Гиричев1, Хайнц Оберхаммер2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет
2 Университет г. Тюбинген
girichev@isuct.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты, ацетилацетонаты, гексафторацетилацетонаты, дипивалоилметанаты, внутреннее вращение, квантово-химические расчеты, электронография
Страницы: 246-258

Аннотация >>
Проведено квантово-химическое исследование внутреннего вращения радикалов-заместителей CX3 (X = H, F, CH3) в комплексах β-дикетонатов скандия и кальция. Расчеты выполнены по программе GAUSSIAN-03 методами HF и DFT/B3LYP с использованием релятивистских эффективных остовных псевдопотенциалов и валентно-двухэкспонентных базисов гауссовых функций. Получены аналитические выражения V(ϕ), описывающие изменение потенциальной энергии при вращении групп СХ3. Показано, что вращение групп CH3 и CF3 может быть описано простым потенциалом вида V = V0/2 + V3cos(3ϕ), в то время как для описания вращения трет-бутильных групп необходимо использование более сложной функции V = V0/2 + V3cos(3ϕ) + V6cos(6ϕ). На основании полученных выражений V(ϕ) вычислены эффективные значения торсионных углов ϕэф поворота СХ3 групп для различных температур. Показано, что полученные на основании квантово-химических расчетов ϕэф близки к величинам, получаемым в электронографических экспериментах.


3.
Quantum chemical and experimental studies on the structure and vibrational Spectra of substituted 2-pyranones

P. Thul, V.P. Gupta, D. Chaturvedi, P. Tandon
Department of Physics University of Lucknow
vpgpt1@gmail.com
Ключевые слова: 2-pyranone, molecular conformation, infrared spectra, DFT
Страницы: 259-268

Аннотация >>
A systematic study on the structural characteristics of the 2-pyranone ring containing molecules with bromine, nitrile, and amide substituents at the C-3 position in the ring is conducted in the electronic ground (S0) state by DFT calculations using the B3LYP/6-311++G** method. The geometrical structure of the bromine substituted compound, which shows potent hepatoprotective activity, is studied both in the ground (S0) and first excited singlet (S1) states using RHF/6-311++G** and CIS/6-311++G** methods respectively. The molecules are found to exist in two isomeric forms gauche and trans that have the enthalpy difference of less than 3.32 kcal/mol; the latter is the preferred orientation in the gaseous phase. The S1 state is a 1(π,π*) state that arises π-electron transfer from the region of a double bond in the pyranone ring to the region of the internuclear bond connecting the 2-pyranone and benzene rings. A complete vibrational analysis is conducted for the 3-bromo-6-(4-Chlorophenyl)-4-thiomethyl-2H-pyran-2-one molecule based on the experimental infrared spectra in the 50-4000 cm-1 region and DFT/6-311++G** computations of vibrational frequencies for the gauche and trans isomeric forms. Spectral assignments based on the potential energy distribution along the internal coordinates confirm the non-planar structure of the molecule.


4.
Anomeric Effect and Theoretical Vibrational Spectra Compared to the Experiment in 2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, and -selenide. I. Anomeric Effect and Structures

W. F??rner, H.M. Badawi
Department of Chemistry King Fahd University of Petroleum and Minerals
forner@kfupm.edu.sa
Ключевые слова: anomeric effect, 2-chloro-1, 3, 2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, and -selenide, DFT/B3LYP, 6-311G** basis set
Страницы: 269-276

Аннотация >>
2-Chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, and -selenide are studied at the DFT/B3LYP level and several ab initio methods using a 6-311G** basis set. Our energy optimizations by all these methods show that for oxide DFT and ab initio methods are not much different, while for the sulfide and the selenide the DFT relative energies are higher by about a kcal/mol as compared to those of MP2, MP3, MP4(SDTQ)//MP2, and CCSD(T)//MP2 (//MP2 indicates that a single-point calculation based on the MP2 optimized geometry is performed). However, regardless of rather large relative energies, that does not change the fact that in all three cases the conformational equilibrium mixture contains more than 95 % of the lowest, chair-equatorial conformer (this indicates that the P=X bond is in equatorial position). This one and the next higher conformer (chair-axial) are confirmed to be real conformers (energy minima) in all cases. The energetically much higher twist and boat forms are probably just stationary states and local maxima because in many cases, geometry optimizations do not converge to them. Only for MP2 and the selenide do all optimizations converge to the desired stationary state. The relative energies could all be explained in terms of anomeric effects and ring strains. The decreasing covalent character of the P=X bond, with X changing from O to S and to Se, shows itself in the increasing bond lengths and the decreasing strength of anomeric effects.


5.
Theoretical Vibrational Spectra Compared to the Experiment and the Anomeric Effect in 2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, and -selenide. II. Vibrational Spectra and Assignments

H.M. Badawi, W. F??rner
Department of Chemistry King Fahd University of Petroleum and Minerals
forner@kfupm.edu.sa
Ключевые слова: vibrational spectra, 2-chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, -selenide, DFT/B3LYP, 6-311G** basis set
Страницы: 277-283

Аннотация >>
2-Chloro-1,3,2-dioxaphosphorinane-2-oxide, -sulfide, and -selenide are studied with the help of DFT/B3LYP and several ab initio methods using a 6-311G** basis set. However, due to rather large relative energies of higher conformers in all three cases, the conformational equili-brium mixture contains more than 95 % (see the preceding paper in this Journal) of the lowest chair-equatorial conformer (this indicates that the P=X bond is in the equatorial position), so we do not find any conformer bands in the experimental spectra and calculate our theoretical ones for the assignment only fr om the chair-equatorial conformer. The vibrational infrared and Raman spectra were calculated and are in fair agreement with their experimental counterparts. Potential energy distribution calculations are performed, and the theoretical modes wh ere an experimental counterpart could be found to symmetry coordinates are assigned.


6.
Инфракрасные спектры дифенилфталида и полидифениленфталида

Н. М. Шишлов, С. Л. Хурсан
Институт органической химии Уфимского научного центра РАН
shishlov@anrb.ru
Ключевые слова: колебательные спектры, теория функционала плотности, фталиды, полиариленфталиды, фенолфталеин
Страницы: 284-296

Аннотация >>
Обнаружено расщепление полосы поглощения (ПП) ν(С=О) порядка 12 см-1 в ИК спектрах дифенилфталида (ДФФ) в кристаллической фазе и в растворе CCl4. В кристаллической фазе это расщепление, вероятно, вызвано неэквивалентностью молекул ДФФ
в кристаллографической ячейке, в растворе - димеризацией молекул ДФФ посредством диполь-дипольных и/или водородных связей. Теоретический низкочастотный сдвиг ПП ν(С=О) для комплекса двух молекул ДФФ (по сравнению с одиночной молекулой)
в приближении PBE/3ξ составляет 14 см-1, что близко к экспериментально наблюдаемому расщеплению. В двух квантово-химических приближениях (B3LYP/6-311G(d,p) (I)
и PBE/3ξ (II)) рассчитаны оптимальная структура и колебательный спектр ДФФ. Приближение I лучше передает интенсивности, а приближение II - частоты ИК спектра ДФФ. Почти все 48 ПП ИК спектра ДФФ отнесены к теоретическим нормальным колебаниям (модам). На основании распределения потенциальной энергии по естественным координатам и визуализации колебаний экспериментальные ПП (и соответствующие им моды) отнесены к валентным и деформационным колебаниям определенных связей
в молекуле ДФФ. В частности, к валентным колебаниям ν(-OC-O-) и ν(-C-O-) лактонного цикла ДФФ приписаны ПП при 1107 и 970 см-1 соответственно, что отличается от общепринятого ранее отнесения. Результаты интерпретации спектра ДФФ использованы для отнесения ряда ПП в ИК спектре полидифениленфталида (ПДФ), для которого ДФФ является модельным соединением. Согласно расчетам в приближении II колебательного спектра модельной валентно-связанной димерной молекулы интенсивная сложная ПП в ИК спектре ПДФ при 800-870 см-1 обусловлена в основном неплоскостными деформационными колебаниями связей C-Н в 1,4-замещенных бензольных кольцах бифенильных фрагментов полимера и деформационными колебаниями лактонного цикла.


7.
SPECTROSCOPIC CHARACTERIZATION AND AB INITIO CALCULATIONS OF NEW DIAZAPHOSPHOLE AND DIAZAPHOSPHORINANE

F. Afshar1, Z. Shariatinia2, K. Zare3, F. Ghaziany4
1 PhD student, Science and Research Branch, Islamic Azad University (IAU)
2 Department of Chemistry Amirkabir University of Technology
3 PhD student, Science and Research Branch, Islamic Azad University (IAU) Department of Chemistry Shahid Beheshty University
4 Department of Chemistry Faculty of Sciences, Tarbiat Modares University
fzafshar@yahoo.com
Ключевые слова: diazaphosphole, diazaphosphorinane, 1H, 13C, 31P NMR, ab initio calculations
Страницы: 297-304

Аннотация >>
Phosphoryl chloride is used as a starting material to synthesize new diazaphosphole, (1) and diazaphosphorinane, (2). The products are characterized by 1H, 13C, 31P NMR and IR spectroscopy. A high value 2J(PNH) = 17.0, 17.2 Hz is measured for two non-equivalent NH protons of endocyclic nitrogen atoms in compound 1, while it greatly decreases to 4.5 Hz in 2. Also, great amounts are obtained for two 2J(P,C) as well as two 3J(P,C) in the 13C NMR spectrum of 1, but they are zero in 2. Here, the effect of ring strain and ring size on the structural and spectroscopic parameters is observed. The 31P NMR spectra reveal that δ(31P) of compound 1 is far much more downfield (12.63 ppm) relative to that of compound 2 (-10.39 ppm). Furthermore, ab initio quantum chemical calculations are performed to optimize the structures of these molecules by density functional theory (B3LYP) and Hartree-Fock (HF) methods, using the standard 6-31+G** basis set. The stabilization energies are calculated by the equation ΔEstabilization = Emolecule - ∑Ei, where i = atom. To obtain the atomic hybridizations, NBO computations are made at the B3LYP/6-31+G** level. Also, by NMR calculations the 1H, 13C, 31P chemical shifts are obtained and compared with the experimental ones.


8.
РЕЗОНАНСНАЯ ЭМИССИЯ ВАЛЕНТНЫХ ЭЛЕКТРОНОВ UO2, U3O8 И UO2+x ПРИ ВОЗБУЖДЕНИИ СИНХРОТРОННЫМ ИЗЛУЧЕНИЕМ ВБЛИЗИ O4,5(U)-ПОРОГА ПОГЛОЩЕНИЯ

А. Ю. Тетерин1, М. В. Рыжков2, Ю. А. Тетерин1, К. И. Маслаков1, Тобиас Райх3, С. Л. Молодцов4
1 РНЦ ″Курчатовский институт″
2 Институт химии твердого тела УрО РАН
3 Университет им. И. Гуттенберга
4 Технический университет
teterin@ignph.kiae.ru, ryz@ihim.uran.ru, tobias.reich@uni-mainz.de, molodtso@physik.phy.tu-dresden.de
Ключевые слова: резонансная эмиссия валентных электронов, синхротронное излучение, оксиды урана
Страницы: 305-313

Аннотация >>
Изучена структура спектров резонансной эмиссии валентных электронов (РЭЭ) оксида UO2, возникающая при возбуждении синхротронным излучением вблизи O4,5(U)-порога поглощения при ~100 и ~110 эВ, с учетом рентгеновского O4,5(U)-спектра поглощения UO2 и количественной схемы молекулярных орбиталей, полученной на основе данных рентгеноэлектронной спектроскопии и результатов релятивистского расчета электронной структуры UO2. Для сравнения была изучена структура спектров РЭЭ U3O8 и UO2+x и обнаружено влияние на нее химического окружения урана в оксидах. Возникновение такой структуры отражает процессы возбуждения и распада с участием U5d и электронов внешних валентных МО (ВМО, от 0 до ~13 эВ) и внутренних валентных МО (ВВМО, от ~13 до ~35 эВ) изученных оксидов. Отмечается, что спектры РЭЭ отражают парциальную плотность состояний U6p- и U5f-электронов. На основании структуры спектров РЭЭ показано, что U5f-электроны участвуют непосредственно (не теряя f характера) в химической связи оксидов урана и делокализованы в пределах ВМО (в середине зоны), что приводит к увеличению интенсивности спектров РЭЭ электронов ВМО при резонансах. Найдено, что U6d-электроны локализованы у дна внешней валентной зоны и наблюдаются в спектрах РЭЭ изученных оксидов в виде характерного максимума при 10,8 эВ. Подтверждено, что U6p-электроны эффективно участвуют в образовании ВВМО, что приводит к возникновению при резонансах структуры в области энергий электронов ВВМО, которая зависит от химического окружения урана в рассмотренных оксидах.


9.
Растворимость порфириновых макроциклов в смешанных растворителях

М. Ю. Никифоров, В. А. Голубев, Г. М. Мамардашвили, Г. А. Альпер
Институт химии растворов РАН
mun@isc-ras.ru
Ключевые слова: растворимость, порфириновые макроциклы, молекулярная ассоциация
Страницы: 314-319

Аннотация >>
Методом, основанным на использовании положений теории молекулярной ассоциации
и простой решеточной модели (ASL = Associated Solution + Lattice), рассчитана растворимость ряда порфириновых макроциклов (порфиринов группы крови) в бинарных растворителях (тетрахлорметан-этилацетат, тетрахлорметан-метанол). Выделены отдельные вклады в растворимость и проанализирована относительная роль различных факторов, определяющих зависимость растворимости от состава смешанного растворителя. Рассчитанные значения растворимости находятся в хорошем соответствии с экспериментальными данными, полученными для исследуемых систем методом изотермического насыщения со спектрофотометрическим контролем концентраций.


10.
Взаимосвязь химического и икосаэдрического локальных упорядочений в РАСПЛАВАХ Al-Ni-Fe

А. С. Роик, А. В. Самсонников, В. П. Казимиров, В. Э. Сокольский
Киевский национальный университет им. Тараса Шевченко
sasha78@univ.kiev.ua
Ключевые слова: металлические расплавы, рентгеноструктурный анализ, предпик, икосаэдрический ближний порядок, химический ближний порядок, некристаллические кластеры
Страницы: 320-328

Аннотация >>
Проведено рентгенодифракционное исследование и моделирование структуры тройных расплавов Al81,6Ni14,9Fe3,5, Al71,6Ni23Fe5,4 и Al61,1Ni31,1Fe7,3 с помощью метода обратного Монте-Карло. Анализ структурных моделей расплавов проведен с использованием разбиения Вороного-Делоне. Показано, что предпик на кривых структурного фактора в области значений вектора дифракции 13-22 нм-1 обусловлен двумя факторами: химическим упорядочением атомов и реализацией плотной некристаллической упаковки. Обсуждено проявление икосаэдрического ближнего порядка в расплавах как одного из вариантов реализации упорядочения атомов в плотных некристаллических кластерах.


11.
Регуляризация методов бесстандартного рентгенофазового анализа

И. С. Якимов, П. С. Дубинин, А. Н. Залога, О. Е. Пиксина, Я. И. Якимов
Сибирский федеральный университет
I-S-Yakimov@yandex.ru
Ключевые слова: качественный рентгенофазовый анализ, фазовая идентификация, бесстандартный количественный рентгенофазовый анализ, метод ссылочных интенсивностей, метод RIR, регуляризация
Страницы: 329-335

Аннотация >>
Сообщается о регуляризации ″по Тихонову″ метода ссылочных интенсивностей (RIR), интегрированного в составе информационно-поисковой системы рентгенофазового анализа с методом кластерной фазовой идентификации. Возможности методов обсуждаются на примере рентгенофазового анализа тестовых смесей из Round Robin on QPA, проведенного комиссией CPD международного союза кристаллографов.


12.
Исследование локальной структуры оксидов алюминия, полученных различными методами

Э. М. Мороз, К. И. Шефер, Д. А. Зюзин, А. Н. Шмаков
Учреждение Российской академии наук Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН
zyuzin@catalysis.ru
Ключевые слова: оксид алюминия, метод радиального распределения электронной плотности, локальная структура
Страницы: 336-339

Аннотация >>
Методом радиального распределения электронной плотности изучена локальная структура оксидов алюминия, полученных из гидроксидов (псевдобемитов), синтезированных разными методами. Проанализирована занятость катионных позиций различного типа (тетраэдрических и октаэдрических, шпинельных и нешпинельных) в структуре исследованных оксидов.


13.
PHASE FORMATION IN MIXED TiO2-ZrO2 OXIDES PREPARED BY SOL-GEL METHOD

E. Kraleva1, M.L. Saladino2, R. Matassa3, E. Caponetti4, S. Enzo5, A. Spojakina1
1 Institute of Catalysis Bulgarian Academy of Sciences
2 Dipartimento di Chimica ″S. Cannizzaro″ Università di Palermo and INSTM-Udr Palermo
3 Centro Grandi Apparecchiature-UniNetLab, Università di Palermo
4 Dipartimento di Chimica ″S. Cannizzaro″ Università di Palermo and INSTM-Udr Palermo Centro Grandi Apparecchiature-UniNetLab, Università di Palermo
5 Dipartimento di Chimica, Università di Sassari and INSTM-Udr Sassari
e_kraleva@yahoo.com
Ключевые слова: TiO2-ZrO2 mixed oxides, sol-gel method, srilankite, Rietveld method
Страницы: 340-348

Аннотация >>
Pure titania, zirconia, and mixed oxides (3-37 mol.% of ZrO2) are prepared using the sol-gel method and calcined at different temperatures. The calcined samples are characterized by Raman spectroscopy, X-ray powder diffraction, scanning electron microscopy, transmission electron microscopy, and nitrogen adsorption porosimetry. Measurements reveal a thermal stability of the titania anatase phase that slightly increases in the presence of 3-13 mol.% of zirconia. Practically, the titania anatase-rutile phase transformation is hindered during the temperature increase above 700 °C. The mixed oxide with 37 mol.% of ZrO2 treated at 550 °C shows a new single amorphous phase with a surface area of the nanoparticles double with respect to the other crystalline samples and the formed srilankite structure (at 700 °C). The anatase phase is not observed in the sample containing 37 mol.% of ZrO2. The treatment at 700 °C causes the formation of the srilankite (Ti0.63Zr0.37Ox) phase.


14.
STRUCTURE, THERMAL STABILITY, AND CATALYTIC PERFORMANCE OF MgO-ZrO2 COMPOSITES

T. ??valos-rend??n1, J. Ort??z-landeros1, G. Fetter2, V.H. Lara3, P. Bosch1, H. Pfeiffer1
1 Instituto de Investigaciones en Materiales
2 Facultad de Ciencias Química, Universidad Autónoma de Puebla
3 Departamento de Química Universidad Autónoma Metropolitana-Iztapalapa
Ключевые слова: catalyst supports, ceramic-matrix composites (CMCs), thermal properties, thermal analysis, zirconia
Страницы: 349-357

Аннотация >>
A composite constituted by zirconia supported on magnesia is thermally treated. Depending on temperature, several crystal sizes and crystalline zirconia structures are obtained. At low temperatures, cubic zirconia crystals are found to be deposited on the crystalline magnesia matrix. As temperature increases, the cubic zirconia phase transforms to the tetragonal and the monoclinic phases. They form clusters supported on the MgO matrix. All these results are supported by different analytical techniques and a catalytic test.


15.
кристаллическая структура и колебательные спектры M[VO2(SeO4)(H2O)2]·H2O (M = K, Rb, NH4)

А. П. Тютюнник1, В. Г. Зубков1, В. Н. Красильников1, И. Ф. Бергер1, Л. А. Переляева1, И. В. Бакланова1, М. Ю. Скрипкин2, Гуннар Свенссон3
1 Институт химии твердого тела УрО РАН
2 Химический факультет Санкт-Петербургского университета
3 Отделение структурной химии Стокгольмского университета
baklanova_i@ihim.uran.ru
Ключевые слова: комплексные соединения ванадия, оксоселенатованадаты, кристаллическая структура, колебательная спектроскопия
Страницы: 358-364

Аннотация >>
Путем гидратации MVO(SeO4)2 насыщенными парами воды при комнатной температуре синтезирован ряд изоструктурных комплексных соединений ванадия(V) состава M[VO2(SeO4)(H2O)2]·H2O (M = K, Rb, NH4), исследованы их физико-химические свойства. На основании данных рентгеновской и нейтронной дифракции установлено, что их кристаллическая структура построена из октаэдров VO6, связанных в бесконечные цепи мостиковыми тетраэдрами SeO4. В каждом из октаэдров VO6 имеются две короткие концевые связи V-O, образующие изогнутую диоксованадиевую группу Две молекулы воды координированы ванадием и одна молекула находится за пределами первой координационной сферы в межцепочечном пространстве. Колебательные спектры исследованных соединений полностью согласуются с их структурными особенностями.


16.
СТРОЕНИЕ И СВОЙСТВА ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [Co(NH3)6][Fe(CN)6] И [Co(NH3)6]2[Cu(C2O4)2]3

Д. П. Домонов1, Н. В. Куратьева2, С. И. Печенюк1
1 Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минераль- ного сырья им. И.В. Тананаева КНЦ РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Новосибир- ский государственный университет
domonov@chemy.kolasc.net.ru
Ключевые слова: двойные комплексные соли, кобальт, железо, медь, рентгеноструктурный анализ, интерметаллид, термическое разложение, лиганды, аммиак, метан
Страницы: 365-371

Аннотация >>
Синтезированы и исследованы методами рентгеноструктурного, кристаллооптического и элементного анализа двойные комплексные соли (ДКС) [Co(NH3)6][Fe(CN)6] (I)
и [Co(NH3)6]2[Cu(C2O4)2]3 (II) и комплекс [Co(NH3)6]2(C2O4)3·4H2O (III). Кристаллические фазы I, II и III (пространственные группы R3-H, P21/c и Pnnm соответственно) имеют следующие кристаллографические характеристики: a = 10,9804(2), b = 10,9804(2), c = 10,8224(3) Å, V = 1130,03(4) Å3, Z = 3, dвыч = 1,65 г/см3 (I); a = 9,6370(2), b =
= 10,2452(2), c = 13,2108(3) Å, β = 99,151(1)°, V = 1932,90(9) Å3, Z = 2, dвыч = 1,97г/см3 (II) и a = 11,7658(3), b = 11,7254(3), c = 14,1913(4) Å, V = 1304,34(5) Å3, Z = 2, dвыч = 1,68 г/см3 (III). Изучены продукты термолиза ДКС в атмосфере водорода: интерметаллид CoFe с параметром ОЦК ячейки а = 2,852 Å для I и образование гетерогенной смеси Co и Cu в случае разложения II. Координированные группы CN- и при этом превращаются в NH3, углеводороды и CO2. Преобладающим углеводородом является метан.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МЕТАЛЛ-ОРГАНИЧЕСКИХ КООРДИНАЦИОННЫХ ПОЛИМЕРОВ [Cu(bpy)2(H2O)2](NO3)2·4,5C2H5OH И [Cu2(bpy)(H2O)(L-pha)2](NO3)2·H2O

М. П. Юткин1, М. С. Завахина2, Д. Г. Самсоненко2, В. П. Федин2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН ГОУ ВПО Новосибирский государственный университет
cluster@niic.nsc.ru
Ключевые слова: медь, кристаллическая структура, фенилаланин, 4, 4-бипиридил, координационные полимеры, хиральные комплексы, металл-органические каркасы
Страницы: 372-377

Аннотация >>
Медленным упариванием водно-спиртового раствора нитрата меди, L-фенилаланина
и 4,4′-бипиридила получено два металл-органических координационных полимера [Cu(bpy)2(H2O)2](NO3)2·4,5C2H5OH (1) и [Cu2(bpy)(H2O)(L-pha)2](NO3)2·H2O (2) (L-Hpha = L-фенилаланин, bpy = 4,4′-бипиридил). Строение и состав полученных соединений установлены методом РСА. Каркас соединения 1 заряжен положительно и образует два типа пересекающихся каналов. Соединение 2 является гомохиральным металл-органическим координационным полимером, в структуре которого присутствуют анионы L-фенилаланина.


18.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА АДДУКТОВ АЦЕТИЛАЦЕТОНАТА И ГЕКСАФТОРАЦЕТИЛАЦЕТОНАТА МЕДИ(II) С 4-АМИНОПИРИДИНОМ

П. А. Стабников, Г. И. Жаркова, Н. И. Алферова, А. П. Зубарева, Е. А. Шушарина, Н. В. Первухина
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
stabnik@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты меди(II), 4-аминопиридин, кристаллическая структура
Страницы: 378-382

Аннотация >>
методом рентгеноструктурного анализа исследованы синтезированные β-дикетонатные комплексы меди(II) с аминопиридином: Cu(4-NH2Py)(aa)2 (I) и Cu(4-NH2Py)(hfa)2 (II). Кристаллы I и II относятся к моноклинной сингонии с параметрами элементарных ячеек: I - пр. гр. P21/n, a = 8,2921(3), b = 14,7243(5), с = 13,4970(4) Å, β = 102,426(1), V = 1609,32(9) Å3, Z = 4; II - пр. гр. С2/c, a = 23,5704(5), b = 11,4977(2), с = 16,0285(3) Å, β = 109,265(1)°, V = 4100,6(1) Å3, Z = 8. Структуры I и II молекулярные, построены из изолированных молекул. Координационный полиэдр атома меди образован атомами О двух ацетилацетонатных лигандов (Cu-O 1,940(2)-2,171(2) Å) в I и атомами О двух гексафторацетилацетонатных лигандов (Cu-O 1,940(2)-2,215(3) Å) в II. Молекулы
4-NH2Py присоединяются к атому меди атомом азота ароматического цикла (Cu-N 2,008(2) Å в I, Cu-N 1,978(3) Å в II). Некоординированные аминогруппы объединяют молекулы комплексов посредством водородных связей N-H…O.


19.
ДИФРАКЦИОННОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ХЛОРИДА МЕДИ(II) C N1,N2-БИС(5-МЕТИЛПИРИДИН-2-ИЛ)ОКСАЛАМИДОМ

Д. А. Пирязев1, А. С. Жилин1, А. И. Смоленцев2, А. В. Вировец2, С. Ф. Василевский3, Л. Г. Лавренова1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН НИУ Новосибирский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Учреждение Российской академии наук Институт химической кинетики и горения СО РАН
ludm@niic.nsc.ru
Ключевые слова: N1, N2-бис(5-метилпиридин-2-ил)оксаламид, комплексы, координационные полимеры, медь(II), РСА, РФА
Страницы: 383-389

Аннотация >>
Получены полимерные комплексные соединения хлорида меди(I) с N1,N2-бис(5-метилпиридин-2-ил)-оксаламидом (L) состава [Cu2Cl2L2] (1) и хлорида меди(II) с L cостава {[Cu2(C2O4)Cl2L](L)·2H2O} (2). Комплексы изучены с помощью методов РФА и РСА. Установлено, что в процессе реакции L с хлоридом меди(II) при образовании комплекса 1 наблюдается восстановление меди(II) до меди(I), а образование комплекса 2 сопровождается гидролизом лиганда.


20.
КРИСТАЛЛИЧЕСКИЕ СТРУКТУРЫ НОВЫХ ДВОЙНЫХ КОМПЛЕКСНЫХ СОЛЕЙ [M(NH3)5Br][AuBr4]2·H2O, где M = Ir, Rh, И КОМПЛЕКСНОЙ СОЛИ [Ir(NH3)5Br]Br2

П. Е. Плюснин1, Е. Ю. Семитут1, И. А. Байдина2, С. В. Коренев1
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
plus@niicc.nsc.ru
Ключевые слова: иридий, родий, золото, рентгеноструктурный анализ, двойные комплексные соли
Страницы: 390-395

Аннотация >>
Методом РСА определены кристаллические структуры двойных комплексных солей [M(NH3)5Br][AuBr4]2·H2O (M = Ir, Rh). Соединения кристаллизуются в триклинной сингонии, пр. гр. P-1, Z = 4. Кристаллографические характеристики [Ir(NH3)5Br][AuBr4]2·
·H2O: a = 8,2982(3), b = 15,3045(4), c = 17,4378(6) Å, α = 73,064(1), β = 88,938(1), γ = 86,221(1)°, V = 2113,95(12) Å3, dвыч = 4,419 г/см3, R = 0,0469; [Rh(NH3)5Br][AuBr4]2·
·H2O: a = 8,2855(2), b = 15,2881(3), c = 17,4053(4) Å, α = 73,015(1), β = 88,913(1), γ = 86,267(1)°, V = 2104,08(8) Å3, dвыч = 4,165 г/см3, R = 0,0480. Установлена кристаллическая структура [Ir(NH3)5Br]Br2. Соединение кристаллизуется в ромбической сингонии, пр. гр. Pnma, Z = 4. Кристаллографические характеристики: a = 13,8521(3), b =
= 10,8570(2), c = 6,9908(1) Å, V = 1049,31(3) Å3, dвыч = 3,273 г/см3, R = 0,0127.


21.
НОВЫЙ КВАДРАТНЫЙ КЛАСТЕР НИОБИЯ {Nb44-O)I8}2+. КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ПОЛИМЕРА [Nb4OI8][Mo6I14]2∞

С. Б. Артемкина1, Н. Г. Наумов2, А. В. Вировец1, С. Г. Козлова2, В. Е. Фёдоров2
1 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
naumov@niic.nsc.ru
Ключевые слова: ниобий, молибден, металлокластер, синтез, кристаллическая структура, электронная структура
Страницы: 396-401

Аннотация >>
Исследована кристаллическая структура нового слоистого полимера [Nb4OI8][Mo6I14]2∞, содержащего ранее неизвестный кластер ниобия {Nb44-O)I8}2+ с μ4-атомом кислорода. Соединение кристаллизуется в триклинной пространственной группе с параметрами: a = 10,1842(6), b = 10,1880(6), c = 11,5700(6) Å, α = 78,058(2), β = 77,944(2), γ =
= 80,738(2)°, V = 1139,85(11) Å3, Z = 1, Rf = 0,0414. Рассчитана электронная структура кластерного комплекса [{Nb44-O)I8}I4]2-.


22.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА ТЕТРАЭДРИЧЕСКОГО КЛАСТЕРНОГО КОМПЛЕКСА [Zn2(NH3)6(μ-OH)][Zn(NH3)4]0,5[Re4Te4(CN)12]·5H2O

Ю. В. Миронов, М. А. Шестопалов, В. Е. Фёдоров
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
yuri@niic.nsc.ru
Ключевые слова: рений, тетраэдрические халькоцианидные кластеры, цинк, кристаллическая структура
Страницы: 402-405

Аннотация >>
Кластерный комплекс состава [Zn2(NH3)6(μ-OH)][Zn(NH3)4]0,5[Re4Te4(CN)12]·5H2O получен при взаимодействии водного раствора K4[Re4Te4(CN)12]·5H2O с аммиачным раствором ZnCl2. Соединение кристаллизуется в моноклинной пространственной группе C2/m (12) с параметрами элементарной ячейки: a = 23,233(2), b = 14,5906(16), c =
=
14,3825(15) Å, β = 125,169(1)°, V = 3985,5(7) Å3, Z = 4, dвыч = 3,290 г/см3. Структура построена из кластерных анионов [Re4Te4(CN)12]4− и комплексных катионов [Zn2(NH3)6(μ-OH)]3+ и [Zn(NH3)4]2+; последний разупорядочен по двум положениям.


23.
Строение и спектрально-люминесцентные свойства соединений европия(III) с никотиновой кислотой и энрофлоксацином

А. В. Полищук, Э. Т. Карасева, М. А. Пушилин, Т. А. Кайдалова, В. Е. Карасев
Институт химии ДВО РАН
Karasev@ich.dvo.ru
Ключевые слова: европий, никотиновая кислота, энрофлоксацин, комплексы, люминесценция, структура
Страницы: 406-411

Аннотация >>
Осуществлен синтез соединений Eu(III) c никотиновой кислотой и энрофлоксацином. Состав и строение доказаны данными элементного анализа, ИК и люминесцентной спектроскопии, РФА, РСА анализа. Методом РСА расшифрована структура соединения Eu с никотиновой кислотой, представляющая собой центросимметричный димер с четырьмя карбоксилатными мостиками состава Eu2(C6H4NO2)6·4H2O. Определена штарковская структура 5D0-7Fj переходов разнолигандных соединений Eu(III) с никотиновой кислотой и энрофлоксацином. Проведено отнесение полос ИК спектров, сделан вывод о бидентатной координации лигандов.


24.
Structural and Photophysical Characterization, Topological and Conformational Analysis of 2-o-tolyl-4-(3-N,N-dimethylaminophenylmethylene)-oxazol-5-one

R. Sevin??ek1, G. ??zt??rk2, M. Ayg??n1, S. Alp2, O. B??y??kg??ng??r3
1 Department of Physics Faculty of Arts & Sciences Dokuz Eylül University
2 Department of Chemistr, Faculty of Arts & Sciences Dokuz Eylül University
3 Department of Physics Faculty of Arts & Sciences Ondokuz Mayıs University
resul.sevincek@deu.edu.tr
Ключевые слова: crystal structure, oxazole-5-one, conformational analysis, topological analysis
Страницы: 412-418

Аннотация >>
A novel oxazole-5-one derivative 2-o-tolyl-4-(3-N,N-dimethylaminophenylmethylene)-oxazol-5-one (TDPO) C19H18N2O2 is synthesized and characterized and the crystal structure is determined by X-ray crystallography. TDPO is monoclinic in the P21/c space group. The molecule adopts the Z configuration. To enlighten the flexibility of TDPO, the sel ected torsion angle is varied fr om -180° to 180° in each 10° separately, and the molecular energy profile is calculated and analyzed by density functional calculations. In addition, Bader′s QTAIM analysis is performed to investigate the intramolecular weak interactions.


25.
свойства Двойных комплексных соединениЙ

С. И. Печенюк, Д. П. Домонов
Учреждение Российской академии наук Институт химии и технологии редких элементов и минерального сырья им. И.В. Тананаева Кольского научного центра
pechenyuk@chemy.kolasc.net.ru
Ключевые слова: двойные комплексные соединения, синтез, структура, магнитные свойства, термическое разложение
Страницы: 419-435

Аннотация >>
Рассмотрено современное состояние исследований двойных комплексных соединений [M1La]x·[M2Ab]y, (М1 и М2 - центральные ионы, L и А - лиганды), а именно: синтез, состав, структуры, магнитные свойства и термическое разложение.


26.
КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ 1,2,4-ТРИАЗИНА В РЕАКЦИЯХ С ЭЛЕКТРОФИЛЬНЫМИ И НУКЛЕОФИЛЬНЫМИ РЕАГЕНТАМИ

А. С. Бунев, В. Е. Стацюк, Я. А. Тудакова
Тольяттинский государственный университет
a.s.bunev@gmail.com
Ключевые слова: 1, 2, 4-триазин, метод функционала плотности, электронное строение, коэффициенты Фукуи, термодинамические параметры
Страницы: 436-439

Аннотация >>
Методами B3LYP/6-311+G(d,p) и MP2/6-31G(d,p) изучено электронное строение молекулы 1,2,4-триазина. Получены количественные характеристики реакционной способности в виде зарядов атомов, коэффициентов Фукуи. Определены термодинамические характеристики для реакции протонирования и присоединения гидрид-аниона к молекуле 1,2,4-триазина.


27.
МИКРОВОЛНОВЫЙ СПЕКТР И ТФП РАСЧЕТЫ 4,4-ДИМЕТИЛ-1,3-ДИОКСАНА

А. Х. Мамлеев, Р. В. Галеев, М. Г. Файзуллин
Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН
mwsm@anrb.ru
Ключевые слова: 4, 4-диметил-1, 3-диоксан, микроволновый спектр, структура, квантовая химия
Страницы: 440-443

Аннотация >>
В микроволновом спектре образца 4,4-диметил-1,3-диоксана в диапазоне частот 12-37 ГГц идентифицированы вращательные переходы a-, b- и c-типов с J ≤ 54 в основном колебательном состоянии молекулы. Определены вращательные постоянные, квартичные константы центробежного возмущения и дипольный момент молекулы. Установлено, что обнаруженные переходы принадлежат конформеру кресло. Методом B3PW91/aug-cc-pVDZ рассчитана геометрия 1,3-диоксана, 4-метил-1,3-диоксана и 4,4-диметил-1,3-диоксана. Расчеты показали, что алкильное замещение приводит к заметному изменению геометрии остова 1,3-диоксана.


28.
Изменение структуры слоистых двойных гидроксидов MgxAly(OH)z при адсорбции органических соединений

Э. О. Бутенко1, Е. В. Капустина1, А. Е. Капустин1, В. С. Кравченко2, С. А. Громилов2, Р Гуеган3
1 Приазовский государственный технический университет
2 Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Institut des Sciences de la Terre d′Orléans
grom@niic.nsc.ru
Ключевые слова: слоистые двойные гидроксиды MgxAly(OH)z, дифрактометрия поликристаллов, удельная поверхность
Страницы: 444-446

Аннотация >>
Исследовано изменение структуры синтетических слоистых двойных гидроксидов MgxAly(OH)z при сорбции органических соединений.


29.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ТЕРМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА Na2[ReCl6]·6H2O

Е. А. Шушарина, А. В. Задесенец, С. А. Громилов
Учреждение Российской академии наук Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет
knilav@ngs.ru
Ключевые слова: рений, платина, термолиз, кристаллохимия, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 447-450

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура Na2[ReCl6]·6H2O. Кристаллографические характеристики: a = 6,6955(2), b = 7,0926(2), c = 8,3667(3) Å; α = 102,567(1), β = 98,853(2), γ =
= 107,236(1)°; V = 360,08(2) Å3, пр. гр. P-1, Z = 1, dx = 2,550 г/см3. Изучены термические свойства Na2[ReCl6]·6H2O в атмосфере водорода. При термолизе двойной комплексной соли Na2[ReCl6]0,50[PtCl6]0,50·6H2O в атмосфере водорода получены нанокристаллические твердые растворы RexPt1-x.


30.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ 1,5-БИС-(4′,4′,4′-ТРИФТОР-1′-МЕТИЛ-3′-ОКСО-БУТ-1′-ЕНИЛАМИНО)-3-ОКСАПЕНТАНА

П. А. Слепухин, Н. С. Болтачева, В. И. Филякова, В. Н. Чарушин
Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского УрО РАН
vif@ios.uran.ru
Ключевые слова: 1, 5-бис-(4?, 4?, 4?-трифтор-1?-метил-3?-оксо-бут-1?-ениламино)-3-оксапентан, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 451-452

Аннотация >>
Методом РСА определены особенности молекулярной и кристаллической структур 1,5-бис-(4′,4′,4′-трифтор-1′-метил-3′-оксо-бут-1′-ениламино)-3-оксапентана.