Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.202.209.105
    [SESS_TIME] => 1711697448
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 9dd95dab3671442df580ddd532115035
    [UNIQUE_KEY] => 0c2d8d280fefdbe273a351137455fe4e
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2011 год, номер 2

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И ЭНЕРГЕТИКИ ОІ-ДИКЕТОНАТОВ. XVII. ВНУТРЕННЕЕ ВРАЩЕНИЕ РАДИКАЛОВ-ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ В МОЛЕКУЛАХ ОІ-ДИКЕТОНАТОВ ПО ДАННЫМ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

Н. В. Белова1, Г. В. Гиричев1, Хайнц Оберхаммер2
1 Ивановский государственный химико-технологический университет
2 Университет г. Тюбинген
girichev@isuct.ru
Ключевые слова: ?-дикетонаты, ацетилацетонаты, гексафторацетилацетонаты, дипивалоилметанаты, внутреннее вращение, квантово-химические расчеты, электронография
Страницы: 246-258

Аннотация

Проведено квантово-химическое исследование внутреннего вращения радикалов-заместителей CX3 (X = H, F, CH3) в комплексах β-дикетонатов скандия и кальция. Расчеты выполнены по программе GAUSSIAN-03 методами HF и DFT/B3LYP с использованием релятивистских эффективных остовных псевдопотенциалов и валентно-двухэкспонентных базисов гауссовых функций. Получены аналитические выражения V(ϕ), описывающие изменение потенциальной энергии при вращении групп СХ3. Показано, что вращение групп CH3 и CF3 может быть описано простым потенциалом вида V = V0/2 + V3cos(3ϕ), в то время как для описания вращения трет-бутильных групп необходимо использование более сложной функции V = V0/2 + V3cos(3ϕ) + V6cos(6ϕ). На основании полученных выражений V(ϕ) вычислены эффективные значения торсионных углов ϕэф поворота СХ3 групп для различных температур. Показано, что полученные на основании квантово-химических расчетов ϕэф близки к величинам, получаемым в электронографических экспериментах.