Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Rambler's Top100

Rambler's Top100

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2009 год, номер 1

1.
ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА КАРБОНИТРИДОВ ВОЛЬФРАМА WC1-xNx

Д. В. Суетин, И. Р. Шеин, А. Л. Ивановский
Институт химии твердого тела УрО РАН
ivanovskii@ihim.uran.ru
Ключевые слова: карбонитриды вольфрама WC1-xNx, электронные свойства, FLAPW-GGA, моделирование
Страницы: 7-15

Аннотация >>
Полнопотенциальным методом FLAPW-GGA впервые изучена электронная структура гексагональных твердых растворов - карбонитридов вольфрама WC1-xNx (0 ≤ x ≤0,5)
и выполнены расчеты их равновесных структурных параметров, плотности, энергии когезии, коэффициентов низкотемпературной теплоемкости и парамагнитной восприимчивости Паули, которые обсуждаются в сравнении с аналогичными величинами для исходных бинарных фаз: WC и WN, а также гипотетических твердых растворов WB0,5C0,5 и WB0,5N0,5.


2.
ОБЩИЙ МЕТОД МОДЕЛИРОВАНИЯ МОЛЕКУЛЯРНЫХ ПРОЦЕССОВ ПРИ НАЛИЧИИ СЛОЖНЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ МЕЖДУ КОМБИНИРУЮЩИМИ ПОДСИСТЕМАМИ

Л. А. Грибов, В. И. Баранов
Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, Москва
gribov@geokhi.ru
Ключевые слова: химические превращения, квазирезонанс, волновой пакет
Страницы: 16-23

Аннотация >>
Рассмотрен процесс преобразования одной молекулярной подсистемы в другую (например, структурная изомер-изомерная перестройка) в условиях, когда имеется группа близких уровней первой подсистемы, в среднем по энергии совпадающих со средней энергией второй (квазивырождение). Показано, что и в этом случае, аналогично рассмотренному ранее резонансу двух уровней двух подсистем, можно построить осциллирующий волновой пакет, приводящий к резонансному переходу от одной подсистемы
к другой. Указан метод расчета, который может быть применен для атомных совокупностей любой сложности с любым количеством квазирезонирующих уровней.


3.
ТЕОРЕТИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА НЕКОТОРЫХ ВЗАИМОДЕЙСТВИЙ В СИСТЕМЕ АЦЕТИЛЕН-ГИДРОКСИД ЩЕЛОЧНОГО МЕТАЛЛА-ДМСО

Н. М. Витковская1, В. Б. Кобычев1, Е. Ю. Ларионова1, И. Л. Зайцева1, Б. А. Трофимов2
1 Иркутский государственный университет
gimli@cc.isu.ru
2 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
boris_trofimov@irioch.irk.ru
Ключевые слова: щелочные металлы, гидроксиды, катионы, гидроксид-ион, диметилсульфоксид, ацетилен, координация, сольватация, неэмпирические расчеты
Страницы: 24-32

Аннотация >>
В рамках неэмпирического подхода, а также с использованием метода функционала плотности исследовано формирование сольватных оболочек недиссоциированных гидроксидов щелочных металлов соответствующих катионов и гидроксид-иона в диметилсульфоксиде (ДМСО), а также комплексов, в которых окружение щелочного металла содержит, наряду с молекулами растворителя, координированную молекулу ацетилена. Показано, что координационное число гидроксид-иона в ДМСО равно четырем. Продемонстрировано, что сольватированные катионы щелочных металлов неспособны образовывать π-комплексы с молекулой ацетилена, тогда как внедрение молекулярного ацетилена в сольватную оболочку недиссоциированных NaOH и KOH возможно.


4.
НЕЭМПИРИЧЕСКОЕ КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ ЭТИНИД-ИОНА В СИСТЕМЕ С2Н2/МОН/ДМСО (М = Li, Na, K)

Е. Ю. Ларионова1, Н. М. Витковская2, В. Б. Кобычев3, Н. В. Кэмпф4, А. Д. Скитневская5, Б. А. Трофимов6
1 Иркутский государственный университет, lari555@mail.ru
2 Иркутский государственный университет
3 Иркутский государственный университет
4 Иркутский государственный университет
5 Иркутский государственный университет
6 Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН, boris_trofimov@irioch.irk.ru
Ключевые слова: этинид-ион, этинилирование, механизм реакции, квантово-химические расчеты, суперосновные среды
Страницы: 33-39

Аннотация >>
Для газовой фазы (МР2/6-311++G**//RHF/6-31+G*), а также с учетом влияния растворителя диметилсульфоксида (ДМСО) в рамках континуальной модели исследован механизм реакции образования этинидов щелочных металлов С2Н2 + МОН → С2НМ + Н2О (М = Li, Na, K). В растворе ДМСО из всех рассмотренных комплексов ацетилена с гидроксидами щелочных металлов С2Н2⋅МОН (М = Li, Na, K) термодинамически стабильным является только комплекс с KOH. Образование данной структуры приводит к активации молекулы ацетилена по отношению к атаке электрофилом. Из всего ряда рассмотренных металлов образование этинида щелочного металла в растворе термодинамически выгодно также только в системе с гидроксидом калия. Дальнейшие взаимодействия этинид-иона могут осуществляться в системах НССK⋅НОН.


5.
ИНТЕРПРЕТАЦИЯ ИК СПЕКТРОВ ЭПОКСИСАХАРИДОВ НА ОСНОВЕ ТЕОРЕТИЧЕСКОГО РАСЧЕТА ЧАСТОТ И ИНТЕНСИВНОСТЕЙ НОРМАЛЬНЫХ КОЛЕБАНИЙ

М. В. Королевич1, С. Г. Кириллова2, В. М. Андрианов3, В. Н. Пиоттух-пелецкий4
1 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси, korolevi@dragon.bas-net.by
2 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси
3 Институт физики им. Б.И. Степанова НАН Беларуси
4 2Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, piottukh@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: эпоксисахариды, ИК спектроскопия, анализ нормальных колебаний, абсолютные ИК интенсивности, интерпретация ИК спектра
Страницы: 47-57

Аннотация >>
Впервые проведено детальное отнесение полос поглощения в ИК спектрах метил-3,4-ангидро-α-D-талогексопиранозида и метил-2,3-ангидро-4-деокси-α-D-рибогексопиранозида на основе полного расчета частот и абсолютных интенсивностей нормальных колебаний молекул и их сопоставления с соответствующими экспериментальными значениями. Проанализировано влияние эпоксигруппы на полосы, характерные для пиранозного кольца. Исследована характеристичность спектральных признаков оксиметильного замещения гидроксильной группы и оксиранового цикла.


6.
СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ Cu(salen), CuO2N2C16H14, ПО ДАННЫМ МЕТОДА ГАЗОВОЙ ЭЛЕКТРОНОГРАФИИ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ

Н. И. Гиричева1, Г. В. Гиричев2, Н. П. Кузьмина3, Ю. С. Медведева4, А. Ю. Рогачев5
1 Ивановский государственный университет
2 Ивановский государственный химико-технологический университет, g.v.girichev@mail.ru
3 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
4 Ивановский государственный университет
5 Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: строение, основания Шиффа, CuO2N2C16H14, Cu(salen), электронография, квантово-химические расчеты
Страницы: 58-65

Аннотация >>
В рамках синхронного электронографического и масс-спектрометрического эксперимента при температуре T 574(5) K изучен насыщенный пар N,N'-этиленбис(салицилальдимината) меди(II), CuO2N2C16H14. Установлено, что испарение происходит конгруэнтно и насыщенный пар состоит из мономерных молекул. Найдено, что электронографическим данным соответствует геометрическая модель молекулы CuO2N2C16H14 симметрии С2 с практически плоским строением координационного узла CuN2O2 и межъядерными расстояниями rh1(Cu-O) = 1,917(13) и rh1(Cu-N) = 1,931(15) Å. Полученные структурные параметры сопоставлены с рассчитанными квантово-химически и с параметрами молекулы в кристаллах.


7.
ИССЛЕДОВАНИЕ ОКСИДА СУРЬМЫ(III) МЕТОДАМИ КОЛЕБАТЕЛЬНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ И КВАНТОВОЙ ХИМИИ

Е. И. Войт1, А. Е. Панасенко2, Л. А. Земнухова3
1 Институт химии ДВО РАН, Владивосток, evoit@ich.dvo.ru
2 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
3 Институт химии ДВО РАН, Владивосток
Ключевые слова: оксид сурьмы(III), DFT, ИК, КР, колебательная спектроскопия
Страницы: 66-72

Аннотация >>
Методами ИК и КР спектроскопии исследованы кубическая и орторомбическая модификации Sb2O3. В приближении теории функционала плотности проведен расчет колебательных спектров, выполнено соотнесение полос. На основании сделанных соотнесений проведен анализ колебательных спектров соединения α-Sb3O2F5.


8.
РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ВРЕМЕНИ ЖИЗНИ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ В КОМПЬЮТЕРНЫХ МОДЕЛЯХ ВОДЫ

В. П. Волошин1, Ю. И. Наберухин2
1 Институт химической кинетики и горения СО РАН
2 Институт химической кинетики и горения СО РАН Новосибирский государственный университет, naber@kinetics.nsc.ru
Ключевые слова: компьютерное моделирование воды, водородные связи, время жизни водородной связи
Страницы: 84-95

Аннотация >>
Рассмотрены различные виды функций распределения времени жизни водородных связей, которые привлекались для описания динамики разрыва и образования этих связей
в компьютерном эксперименте, и установлены соотношения между ними. Описаны процедуры расчета этих функций методом молекулярной динамики и представлены результаты, полученные для модели воды из 3456 молекул при 310 K. В наиболее часто используемых в литературе видах распределения превалирует пик короткоживущих ″ложных″ Н-связей, обусловленный кратковременными нарушениями критериев водородной связи при динамических межмолекулярных колебаниях молекул. Предложено специальное распределение, видимо, не использовавшееся ранее, в котором наряду с ними проявляются и долгоживущие связи, время жизни которых определяется не динамическими, а истинными, или случайными, разрывами водородной связи. Предлагается прием исключения динамических эффектов и выявления истинных разрывов Н-связи; это позволило оценить среднее время жизни "истинных" Н-связей, которое оказалось более 3 пс.


9.
РАСЧЕТ И АНАЛИЗ ВРЕМЕНИ ЖИЗНИ ТАУТОМЕРНЫХ ФОРМ ТИМИНА И 5-ХЛОРУРАЦИЛА В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ С РАЗНЫМИ PН

Г. Н. Тен1, В. И. Баранов2
1 Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского, TenG@info.sgu.ru
2 Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского РАН, baranov@geokhi.ru
Ключевые слова: тимин, 5-хлорурацил, таутомеры, время жизни, расчет
Страницы: 96-102

Аннотация >>
Рассчитано время жизни цвиттер-ионных, нейтральных оксо- и гидрокситаутомерных форм тимина и 5-хлорурацила с учетом межмолекулярного переноса протона в димерах. Проведена интерпретация временнх характеристик пикосекундных спектров для водных растворов с разными значениями рН.


10.
ПРИРОДА ПЕРКОЛЯЦИОННОГО ФАЗОВОГО ПЕРЕХОДА В ПЛЕНКАХ ГИДРАТНОЙ ВОДЫ, ОКРУЖАЮЩЕЙ ПОГРУЖЕННЫЕ ТЕЛА

Л. И. Меньшиков1, П. О. Федичев2
1 РНЦ Курчатовский институт, Москва, mleonid1954@mail.ru
2 РНЦ Курчатовский институт, Москва
Ключевые слова: полярная жидкость, гидрофобная поверхность, сегнетоэлектрик, дальний порядок
Страницы: 103-107

Аннотация >>
На основе феноменологической векторной модели воды объясняется природа обнаруженного в молекулярно-динамических расчетах перколяционного фазового перехода в пленках гидратной воды, прилегающих к поверхностям погруженных тел. Переход объясняется возникновением упорядоченности в направлениях проекций дипольных моментов молекул воды на поверхность тела при температуре ниже критической, т.е. образованием сегнетоэлектрической водяной пленки. Приводится оценка этой температуры, согласующаяся с численными расчетами.


11.
ПРОГНОЗ НОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ В СЕМЕЙСТВЕ ДЕЛАФОССИТА

Б. В. Безносиков1, К. С. Александров2
1 Институт физики им Л.В. Киренского СО РАН
2 Институт физики им Л.В. Киренского СО РАН, kaleks@iph.krasn.ru
Ключевые слова: кристалл, структурное семейство делафоссита, прогноз новых соединений
Страницы: 108-113

Аннотация >>
Приводятся результаты кристаллохимического анализа структур семейства делафоссита в составах А+В3+Х2, где А и В - катионы, Х - кислород. Семейство представлено двумя типами структур: CuFeO2, α-NaFeO2 Z = 1). Сделан прогноз новых соединений. Можно синтезировать около сотни новых кристаллов.


12.
ВЫСОКОТЕМПЕРАТУРНЫЕ ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ В ТВЕРДОМ РАСТВОРЕ La0,25Sr0,75FeO3-Оґ СО СТРУКТУРОЙ ПЕРОВСКИТА

А. Н. Надеев1, С. В. Цыбуля2, Е. Ю. Герасимов3, Л. А. Исупова4
1Новосибирский государственный университет Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН
2 Новосибирский государственный университет Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН
3Новосибирский государственный университет Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН
4Новосибирский государственный университет Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН
Ключевые слова: перовскит, высокотемпературная рентгенография, фазовый переход
Страницы: 114-120

Аннотация >>
Методом высокотемпературной рентгенографии исследованы фазовые превращения
в образце из серии La1-xSrxFeO3-Оδ состава x = 0,75, имеющем кубическую симметрию
и относящемся к структурному типу перовскита. На воздухе твердый раствор стабилен вплоть до температуры синтеза (1200 °C), несмотря на потерю части кислорода. Нагрев в вакууме приводит к появлению двухфазного состояния при температуре 900 °C (при добавлении в образец небольшого количества пальмитиновой кислоты - уже при 600 °C), при этом параметр элементарной ячейки меняется скачком. Количество новой фазы увеличивается с повышением температуры, и при 1000 °C образец является однофазным перовскитом с кубической симметрией, так же как и исходная фаза, т.е. происходит изосимметрический фазовый переход, сопровождающийся скачком объема элементарной ячейки. Охлаждение в вакууме до температуры около 800 °C приводит к упорядочению кислородных вакансий и формированию структуры типа фазы Гринье. При повторном нагреве образца в вакууме наблюдается обратимый фазовый переход из структуры типа фазы Гринье в структуру перовскита также при температуре около 800 °C.


13.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА МОНОГИДРАТА ДИЦИТРАТОБОРАТА ТРИЭТИЛАММОНИЯ

И. И. Звиедре1, С. В. Беляков2
1 Институт неорганической химии Рижского технического университета, irena@nki.lv
2 Латвийский институт органического синтеза, serg@osi.lv
Ключевые слова: координационные соединения бора, дицитратобораты, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 121-125

Аннотация >>
Впервые синтезирован моногидрат дицитратобората триэтиламмония (C2H5)3NH×
×[(C6H6O7)2B]⋅H2O (I) и по монокристальным рентгенодифракционным данным расшифрована его кристаллическая структура (a = 9,7821(2), b = 23,2196(4), c = 10,0705(2) Å; ОІ = 90,97(1)°; Z = 4, пр. гр. P21/n, 5091 отражение с Rint = 0,0219; R1 = 0,0733). Структурные единицы кристалла I - крупный дицитратоборатанион спиранового строения, катион триэтиламмония и молекула кристаллизационной воды - образуют слоистую упаковку, реализуемую через систему семи водородных связей O-H…O, N-H…O.


14.
РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ [Ru(NH3)5Cl][ReCl6] И [Ru(NH3)5Cl]2[ReCl6]Cl2 И ПРОДУКТОВ ИХ ТЕРМОЛИЗА. КРИСТАЛЛОХИМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ СИСТЕМЫ Ru-Re

С. А. Мартынова1, К. В. Юсенко2, И. В. Корольков3, И. А. Байдина4, С. В. Коренев5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со Ран, x-vizor@yandex.ru
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со Ран
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со Ран
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со Ран
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева Со Ран
Ключевые слова: рентгенография, кристаллохимия, рутений, рений, двойные комплексные соли
Страницы: 126-132

Аннотация >>
Получены и охарактеризованы двойные комплексные соли состава [Ru(NH3)5Cl][ReCl6] и [Ru(NH3)5Cl]2[ReCl6]Cl2. Рентгенодифрактометрическое исследование показало их изоструктурность с синтезированными ранее изоформульными солями [Rh(NH3)5Cl]×[OsCl6] и [Ir(NH3)5Cl]2[PtCl6]Cl2 соответственно. Изучен термолиз соединений в атмосфере водорода и гелия. По данным рентгенофазового анализа конечными продуктами термолиза являются биметаллические твердые растворы Ru0,67Re0,33 и Ru0,50Re0,50. Параметры их элементарных ячеек соответствуют характеристикам сплавов аналогичного состава.


15.
МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ И СТРУКТУРНАЯ ДИХОТОМИЯ В КРИСТАЛЛАХ 1,3,2,4-БЕНЗОДИТИАДИАЗИНОВ

И. Ю. Багрянская1, Е. В. Барташевич2, Д.К. Никулов3, Ю. В. Гатилов4, А. В. Зибарев5
1 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН, bagryan@nioch.nsc.ru
2 Челябинский государственный университет, kate@csu.ru
3 Челябинский государственный университет
4 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН
5 Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова СО РАН 3Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: гетероциклические соединения, межмолекулярные взаимодействия, кристаллические упаковки, молекулярные конформации, топологический анализ электронной плотности
Страницы: 133-143

Аннотация >>
Посредством топологического анализа электронной плотности (ЭП) по теории QTAIM и теоретического моделирования кристаллических упаковок в приближении OPiX изучены межмолекулярные взаимодействия и структурная дихотомия в кристаллах 1,3,2,4-бензодитиадиазинов (1), выражающаяся в том, что у одних производных гетероцикл планарен, а у других - изогнут. Показано, что межмолекулярные взаимодействия в кристаллах соединений 1 можно детектировать и квантифицировать посредством критических точек (КТ) ЭП с сигнатурой (3, -1). При этом существует соответствие между суммарной величиной ЭП во всех КТ данной молекулы и торсионным углом, характеризующим изгиб ее гетероцикла: чем больше сумма ЭП в межмолекулярных КТ, тем менее изогнут гетероцикл. Таким образом, в условиях слабых межмолекулярных взаимодействий в кристалле молекулы соединений 1 сохраняют изогнутые конформации, характерные для газовой фазы; сильные межмолекулярные взаимодействия приводят к планарным конформациям.


16.
СТРУКТУРНЫЕ ТИПЫ ГЕКСА(ИЗОТИОЦИАНАТО)ХРОМАТОВ(III) ОкТА(ε-КАПРОЛАКТАМ)ЛАНТАНОИДОВ(III). ФАЗОВЫЙ ПЕРЕХОД С ОБРАТИМЫМ ДВОЙНИКОВАНИЕМ

А. В. Вировец1, Е. В. Пересыпкина2, Е. В. Черкасова3, Т. Г. Черкасова4, Н. В. Подберезская5
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, vir@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Кузбасский государственный технический университет, vscherkasov@home.kemtel.ru
4 Кузбасский государственный технический университет
5 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: лантан, празеодим, европий, гадолиний, тербий, ε-капролактам, кристаллическая структура, фазовый переход, двойникование, термохромизм
Страницы: 144-155

Аннотация >>
Соединения составов [LnL8][Cr(NCS)6] (Ln = La3+, Pr3+, Eu3+, Gd3+, Tb3+, Yb3+, L = ε-C6H11NO) получены из водных растворов, содержащих LnCl3, K3[Cr(NCS)6] и ε-капролактам при рН 4-6. Все соединения обладают термохромными свойствами и обратимо изменяют окраску из бледно-сиреневой в темно-зеленую при нагревании на воздухе
в интервале температур 473-483 K. Соединения кристаллизуются в одном из трех родственных структурных типов, взаимная упаковка ионов в структуре которых топологически соответствует таковой в структуре NaCl. Монокристалл [EuL8][Cr(NCS)6] претерпевает обратимый фазовый переход в интервале T = 240-250 K, сопровождающийся обратимым двойникованием.


17.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА И ЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ КОМПЛЕКСА ХЛОРИДА СУРЬМЫ(III) С АНИЛИНОМ

Б. В. Буквецкий1, Т. В. Седакова2, А. Г. Мирочник3
1 Институт химии ДВО РАН
2 Институт химии ДВО РАН
3 Институт химии ДВО РАН, mirochnik@ich.dvo.ru
Ключевые слова: кристаллическая структура, сурьма(III), анилин, люминесценция
Страницы: 156-159

Аннотация >>
Методом рентгеноструктурного анализа определена атомная структура (С6H5NH3)3SbСl5
⋅Cl⋅H2O (a = 9,4155(13), b = 11,4344(16), c = 13,1584(18) Å, α= 113,483(2), β = 90,383(2), γ = 97,323(2)°, пр. гр. P, Z = 2, ρвыч = 1,642 г/см3). Основу кристаллической структуры соединения составляют обособленные комплексные анионы [SbСl5]2-, катионы анилиния (С6H5NH3)+, отдельные хлорид-ионы Cl- и молекулы воды. Обсуждены геометрические аспекты, определяющие спектрально-люминесцентные свойства комплекса.


18.
СТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ тЕТРАКИС(ТРИХЛОРСИЛИЛ)МЕТАНА, С(SiCl3)4

Ю. С. Ежов1, С. А. Комаров2, Е. П. Симоненко3, Р. Г. Павелко4, В. Г. Севастьянов5, Н. Т. Кузнецов6
1 Институт теплофизики экстремальных состояний ОИВТ РАН, ezhovyus@mail.ru
2 Институт теплофизики экстремальных состояний ОИВТ РАН
3 2Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
4 2Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН
5 2Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
6 2Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова
Ключевые слова: газовая электронография, квантовая химия, тетракис(трихлорсилил)метан, строение молекул, внутреннее вращение
Страницы: 160-164

Аннотация >>
Методами квантовой химии и газовой электронографии (при температуре 303±5 K) определены параметры геометрической конфигурации тетракис(трихлорсилил)метана, С(SiCl3)4. Рассчитаны частоты колебательного спектра. Величина барьера внутреннего вращения групп SiCl3 относительно связи Si-С составляет 148,7 кДж/моль.


19.
СТРОЕНИЕ СОЕДИНЕНИЯ C17H20FN3O⋅2HSO⋅H2O

А. Д. Васильев1, Н. Н. Головнев2, И. А. Байдина3
1 Сибирский федеральный университет, chem_inorganic@lan.krasu.ru
2 Сибирский федеральный университет
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
Ключевые слова: фторхинолон, ципрофлоксацин, серная кислота, кристаллическая структура, водородные связи
Страницы: 165-168

Аннотация >>
Получено новое соединение C17H20FN3O⋅2HSO⋅H2O [моногидрат бис(гидросульфата) ципрофлоксациндиума], C17H18FN3O3 - 1-циклопропил-6-фтор-1,4-дигидро-4-оксо-7-(1-пиперазинил)-3-хинолин карбоновая кислота (CfH, ципрофлоксацин) и определена его кристаллическая структура. В кристалле содержатся ионы CfH, HSO и молекулы кристаллизационной воды. К карбонильному атому О1 присоединен водород (Н3), который образует внутримолекулярную водородную связь с кислородом О2 карбоксильной группы. Водород карбоксильной группы Н4 образует водородную связь с молекулой кристаллизационной воды, которая водородными связями соединяет CfH с двумя группами HSO. Оба атома H при N3 пиперазинового цикла образуют водородные связи с двумя атомами кислорода других анионов HSO. В катионе CfH существуют внутримолекулярные водородные связи двух типов: одна из них формирует шестичленный цикл, связывая атомы О1 и О2, а другая, также замыкая шестичленный цикл, связывает атомы фтора и углерода С14.


20.
КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [(C5Me4Et)3Rh3(Ој3-Se)2](PF6)2⋅CH3CN И [(C5Me4Et)2Rh2(Ој2-Cl)3]PF6

П. А. Абрамов1, М. Н. Соколов2, А. В. Вировец3, В. П. Федин4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, caesar@che.nsk.su
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, caesar@che.nsk.su
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, caesar@che.nsk.su
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН Новосибирский государственный университет, caesar@che.nsk.su
Ключевые слова: родий, селен, кластеры, гидротермальный синтез, рентгеноструктурный анализ
Страницы: 169-172

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура [(C5Me4Et)3Rh3(Ој3-Se)2](PF6)2 и [(C5Me4Et)2Rh2(Ој2-Cl)3]PF6, образующихся в реакции [(C5Me4Et)Rh(C6H6)](PF6)2 c ZnSe в 4М HCl в гидротермальных условиях. В соответствии с правилом 18 электронов в треугольном кластере образуются одинарные связи металл-металл (Rh-Rh 2,864(1) Å), в то время как в биядерном комплексе связывание металл-металл отсутствует (Rh…Rh 3,216(1) Å).


21.
РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ KCs[Pd(NO3)4]⋅0,5Н2О

С. П. Храненко1, И. А. Байдина2, Н. В. Куратьева3, С. А. Громилов4
1 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
2 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
3 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН
4 Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, grom@che.nsk.su
Ключевые слова: палладий(II), нитратокомплексы, рентгенофазовый анализ, рентгеноструктурный анализ, кристаллохимия
Страницы: 173-176

Аннотация >>
Синтезирован новый нитратный комплекс KCs[Pd(NO3)4]⋅0,5Н2О. Показано, что структура построена из изолированных комплексных анионов [Pd(NO3)4]2-, катионов K+, Cs+
и молекул кристаллизационной воды. Плоскоквадратная координация атома Pd образована атомами кислорода четырех монодентатно координированных нитратных групп, все они развернуты в одну сторону, образуя "корзину". Атомы Pd взаимно дополняют координацию до 4+1, расстояние Pd…Pd 3,564 Å.


22.
РЕНТГЕНОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ M(Aet)2⋅11H2O (M = Mn, Mg, Mn0,5Mg0,5) И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА [Mn(OH2)6](Aet)2⋅5H2O

Э. Б. Миминошвили1, К. Э. Миминошвили2, Л. А. Беридзе3
1 Грузинский технический университет, mimino@gtu.edu.ge
2 Грузинский технический университет
3 Тбилисский государственный медицинский университет
Ключевые слова: комплексные соединения, синтез, рентгеноструктурный анализ, Mn(II), Mg(II), этазол, сульфамиды
Страницы: 177-182

Аннотация >>
Проведен рентгенофазовый и рентгеноспектральный анализ вновь синтезированных соединений M(Aet)2в‹…11H2O, где M(II) = Mn, Mg, Mg0,5Mn0,5; (Aet)- = (C10H11N4O2S2)-, анион этазола (2-(пара-аминобензолсульфамидо)-5-этил-1,3,4-тиадиазола). Установлена изоструктурность рассматриваемых соединений. В третьем соединении Mg и Mn статистически замещают друг друга, и замещение осуществляется в любом соотношении этих металлов. Изучена структура кристаллов соединения [Mn(OH2)6](Aet)2⋅5H2O, а = 17,160(2), b = 14,115(1), c = 15,130(2) Å, ОІ = 98,23(3)°, P21/n, Z = 4, R(F) = 0,045. Соединение построено комплексными гексааквакатионами [Mn(OH2)6]2+, анионами (Aet)- и пятью молекулами воды.


23.
ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД В УСТАНОВЛЕНИИ ЗАВИСИМОСТИ СТРУКТУРА-СВОЙСТВО В РЯДУ 4-ЦИКЛОГЕКСЕН-1,2-ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ

М. С. Салахов1, Б. Т. Багманов2, О. Т. Гречкина3
1 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана, salahov_mustafa@mail.ru
2 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана
3 Институт полимерных материалов национальной академии наук Азербайджана
Ключевые слова: теоретико-информационные индексы, цис- и транс-4-циклогексен-1, 2-дикарбоновые кислоты, константа ионизации
Страницы: 183-187

Аннотация >>
Рассчитаны теоретико-информационные индексы цис- и транс-4-циклогексен-1,2-дикарбоновых кислот и их метил- и диметилзамещенных производных. Исследованы корреляции индексов с физико-химическими свойствами этих соединений.


24.
СТРОЕНИЕ ДИГИДРАТА ХЛОРИСТОВОДОРОДНОЙ СОЛИ S-МЕТИЛТИОСЕМИКАРБАЗОНА 8-ХИНОЛИНАЛЬДЕГИДА

М. Ботошанский1, П. Н. Боурош2, М. Д. Ревенко3, И. Д. Коржа4, Ю. А. Симoнов5, Татиана Панфилие6
1 Технологический институт
2 Институт прикладной физики АНМ
3 Государственный университет Молдовы, revenco@usm.md
4 Государственный университет Молдовы
5 Институт прикладной физики АНМ
6 Институт химии АНМ
Ключевые слова: S-мeтилтиосемикарбазон 8-хинолинальдегида, таутомерная форма, конфигурация, кристаллическая структура
Страницы: 188-191

Аннотация >>
Установлено, что в дигидрате хлористоводородной соли S-мeтилтиосемикарбазона 8-хинолинальдегида тиосемикарбазидный фрагмент имеет цис-конфигурацию концевых атомов азота, подобно найденной в его координационных соединениях с медью(II)
и палладием(II).