Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2007 год, номер 6

1.
Теоретическoe исследование строения и стабильности ионов Na2Cl+, NaCl2, Na3Cl2+ и Na2Cl3

Погребная Т.П., Погребной А.М., Кудин Л.С.
Ивановский государственный химико-технологический университет
Ключевые слова: ионы в парах над хлоридом натрия, неэмпирический расчет, геометрическая конфигурация, изомеры, геометрические параметры, колебательные спектры, ионно-молекулярные реакции, энтальпии образования ионов
Страницы: 1053-1061
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Неэмпирическими методами с учетом корреляции электронов рассчитаны геометрические параметры, частоты нормальных колебаний и термохимические характеристики ионов, существующих в насыщенных парах над хлоридом натрия: Na2Cl+, NaCl2-, Na3Cl2+ и Na2Cl3-. Трехатомные ионы Na2Cl+ и NaCl2-, согласно расчетам, имеют линейную равновесную конфигурацию симметрии D∞h. Пятиатомные ионы могут существовать в форме трех изомеров: линейного симметрии D∞h, плоского циклического симметрии С2v и бипирамидального симметрии D3h. Показано, что при температурах ~ 1000 K пятиатомные ионы Na3Cl2+ и Na2Cl3- присутствуют в паре преимущественно в форме линейных изомеров. Вычислены энергия и энтальпия ионно-молекулярных реакций с участием перечисленных ионов. Определена энтальпия образования ионов D fH0(0 K): 230 ± 2 (Na2Cl+), –96 ± 4 (Na3Cl2+), –616 ± 2 (NaCl2-) и –935 ± 4 кДж/моль (Na2Cl3-).


2.
Структурные особенности и химическая связь в кристаллах LiPN2 и NaPN2

Басалаев Ю.М., Журавлев Ю.Н., Пермина В.С., Поплавной А.С.
Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: халькопирит, функционал локальной плотности, подрешетка, плотность состояний, электронная плотность, разностная плотность, химическая связь
Страницы: 1062-1066
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Методом функционала плотности с использованием нелокальных псевдопотенциалов и базиса локализованных псевдоорбиталей выполнены самосогласованные вычисления зонных спектров, плотности состояний, валентной и разностной плотности кристаллов LiPN2 и NaPN2. Кристаллохимический анализ этих соединений показывает, что они занимают промежуточное положение между двумя идеальными структурами b -кристобалита и халькопирита, что проявляется в особенностях электронного строения и химической связи. Валентная зона состоит из трех разрешенных подзон и принципиально отличается от типичной валентной зоны кристаллов семейства халькопирита как по строению подзон, так и по вкладам s-, p- и d-атомных орбиталей в кристаллические орбитали.


3.
Химическая связь в тройных изоструктурных Li-содержащих халькогенидах мономерной молекулы трис-гексафторацетилацетоната иттрия Y(C5O2HF6)3

Басалаев Ю.М., Журавлев Ю.Н., Китова Е.Б., Поплавной А.С.
Кемеровский государственный университет
Ключевые слова: подрешетка, разностная плотность, функционал локальной плотности, халькопирит, халькогенид, химическая связь, электронная плотность
Страницы: 1067-1071
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Впервые выполнены первопринципные вычисления электронного строения для халькогенидов LiGaTe2, LiInTe2 и LiInSe2 со структурой халькопирита. Исследованы особенности формирования химической связи, построены карты распределения электронной плотности кристаллов, их подрешеток и разностных плотностей. Установлено, что основную информацию о химической связи в кристаллах содержит разностная плотность. Химическая связь в халькогенидах имеет донорно-акцепторную природу.


4.
Обоснование рекуррентных зависимостей физико-химических констант гомологов с использованием числовых последовательностей

Зенкевич И.Г.
Научно-исследовательский институт химии Санкт-Петербургского государственного университета
Ключевые слова: глюкопиранозиды, ИК спектроскопия, анализ нормальных колебаний, абсолютная ИК интенсивность, интерпретация ИК спектра
Страницы: 1072-1081
Подраздел: ТЕОРИЯ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ И ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ

Аннотация >>
Возможность применения единых рекуррентных соотношений первого порядка вида A(n+1) = a A(n) + b при аппроксимации физико-химических констант не гомологов отдельных рядов, а органических соединений различной химической природы, ранее установленная для нормальных температур кипения, распространена на диэлектрическую проницаемость (e ). Эта закономерность эквивалентна общему методу расчета e практически любых соединений на основании данных для их предшествующих гомологов с точностью, сопоставимой со средней межлабораторной воспроизводимостью измерения этих констант. В качестве одного из способов обоснования столь универсального характера рекуррентных соотношений рассмотрена аналогия между константами последовательных гомологов и рекурсивными числовыми последовательностями (ряды Фибоначчи и Падована в сравнении с рядами Лукаса и Перрина соответственно).


5.
Спектроскопическое вычисление энергии диссоциации связей CH в ряде бромпроизводных алканов, алкенов и аренов

Грибов Л.А. 1, Новаков И.А. 2, Павлючко А.И. 2, Васильев Е.В. 2
1Институт геохимии и аналитической химии им В.И. Вернадского, Москва
2Волгоградский государственный технический университет
Ключевые слова: 2-метилбензолсульфохлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантовая химия, масс-спектрометрия
Страницы: 1082-1088
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
С помощью спектроскопического и квантовохимического методов определена энергия диссоциации связей СН в бромпроизводных метана, этана, пропана, циклопропана, этена, пропена и бензола. Спектроскопические значения энергии диссоциации связей CH рассчитывали на основе фундаментальных полос поглощения в ангармоническом приближении вариационным методом с использованием Морзевско-гармонического базиса. Квантовохимические вычисления производили с использованием базиса 6-311G(3df, 3pd)/B3LYP. Проведено обсуждение полученных закономерностей изменения значений энергии диссоциации связи при изменении структуры молекулы.


6.
Электронографическое и квантовохимическое исследование строения молекулы 2-метилбензолсульфохлорида

Петров В.М. 2, Петрова В.Н. 1, Гиричев Г.В. 1, Оберхаммер Х. 3, Бардина А.В. 2, Иванов С.Н. 2, Краснов А.В. 1
1Ивановский государственный химико-технологический университет
2Ивановский государственный университет
3Институт физической и теоретической химии, университет г. Тюбинген, Германия
Ключевые слова: 2-метилбензолсульфохлорид, конформер, молекулярная структура, внутреннее вращение, потенциальные функции, газовая электронография, квантовая химия,
масс-спектрометрия

Страницы: 1089-1096
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Выполнено совместное электронографическое и квантовохимическое (МР2/6-31G**) исследование строения молекулы 2-метилбензолсульфохлорида при температуре 336(5) K. Установлено, что в газовой фазе присутствует единственный конформер симметрии C1. Получены следующие значения структурных параметров: rh1(C—H)ср = 1,095(8), rh1(C—C)фен = 1,402(4), rh1(Cфен—Cмет) = 1,507(13), rh1(Cфен—S) = 1,763(6), rh1(S=O) = = 1,418(4), rh1(S—Cl) = 2,048(5) Å , угол (H—C—H)мет/ср = 107,3(96), угол (Cl—S—O)ср = = 106,4(3), угол Cфен—S—Cl = 100,8(9), угол O=S=O = 120,8(10)° . Торсионный угол CС—CS—S—Cl, характеризующий положение связи S—Cl относительно плоскости бензольного кольца, равен 75,6(20)° . Рассчитанные методом B3LYP/6-311+G** барьеры внутреннего вращения метильной и сульфохлоридной групп составили 1,2 и V01 = 10,2 (V02 = 4,1) ккал/моль соответственно.


7.
Структура и спектры 1,3-диоксанов. Ч II. Микроволновый спектр, структурные параметры и расчеты ab initio 2-метил-1,3-диоксана

Мамлеев А.Х. 1, Гундерова Л.Н. 1, Галеев Р.В. 1, Шапкин А.А. 1, Файзуллин М.Г. 1, Никитина А.П. 2, Шорников Д.В. 2, Кантор Е.А. 2
1Институт физики молекул и кристаллов УНЦ РАН, Уфа
2Уфимский государственный нефтяной технический университет
Ключевые слова: 2-метил-1,3-диоксан, микроволновый спектр, структура, квантово-химические расчеты
Страницы: 1097-1103
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Исследованы микроволновые спектры пяти изотопомеров с изотопами 13С и 18О в естественной распространенности молекулы 2-метил-1,3-диоксана в диапазоне частот 22—50 ГГц. Идентифицированы вращательные переходы а- и с-типов с 4 ?  J ?  12. Определены вращательные постоянные, замещенные rs и эффективные rо структурные параметры молекулы. Выполнены расчеты 2-метил-1,3-диоксана ab initio с оптимизацией структуры молекулы. Результаты квантовохимических расчетов различного уровня сопоставлены с экспериментальными данными.


8.
Benzyl group conformation in some 4-benzyl-4-hydroxypiperidines

Manimekalai A. 1, Maruthavanan T. 2, Selvaraju K. 1, Ibon Alkorta3
1Department of Chemistry, Annamalai University, Annamalainagar-608 002, India
2Department of Chemistry, SONASTARCH, Sona College of Technology, Salem-636 005, India
3Instituto de Quimica Medica, CSIC, Juan de la Clerva, 3, E-28006 Madrid, Spain
Ключевые слова: 4-Benzyl-4-hydroxypiperidines, 1H NMR, 13C NMR, configuration, conformation
Страницы: 1104-1112
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
The high resolution 1H and 13C NMR spectra of eight 4-benzyl-4-hydroxypiperidines 1—8 have been recorded in CDCl3 and analyzed. In 2, the conformation of the equatorial benzyl group at C(4) was established as an equilibrium mixture of A [phenyl group is gauche with respect to OH and C(5)] and B [phenyl group is gauche with respect to OH and C(3)], whereas in 3-alkyl-4-benzyl-4-hydroxypiperidines 3—8 the favored conformation of the benzyl group at C(4) is A. In 1, the axial benzyl group at C(4) adopts the gauche conformations A? [phenyl group is gauche with respect to OH and C(3)] and B? [phenyl group is gauche with respect to OH and C(5)] in which the phenyl ring of the benzyl group is gauche with respect to OH group. Hybrid HF/DFT B3LYP/6-3G* calculations of model systems 1? —3? also support these conformations. 13C data reveal that the equatorial methyl group at C(3) exerts a shielding influence on the methyl-bearing carbon and the magnitude of a -effect was found to be approximately –1.5 ppm. The 13C substituent parameters for the benzyl group reveal that the a -effect of the equatorial benzyl group is considerably higher in 3-ethyl tertiary alcohol 7 than in 3-methyl tertiary alcohol 3 and 4-benzyl-t(4)-hydroxypiperidine 2. This may be explained taking into account different conformations of ethyl group in t(4)-hydroxy-3-ethyl-2,6-diphenylpiperidine 12 and 3-ethyl tertiary alcohol 7.


9.
Физико-химическое исследование сульфита родия

Беляев А.В. 1, Ильяшевич В.Д. 2, Плюснин П.Е. 1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, г. Новосибирск
2ОАО "Красноярский завод цветных металлов им. В.Н. Гулидова"
Ключевые слова: родий, комплексы родия, сульфиты, термический анализ
Страницы: 1113-1119
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Синтезирован диамагнитный сульфит родия состава Na15(NH4)3[Rh4(m -SO3)6(SO3)7(H2O)5]*10H2O. Методами рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии и химического анализа установлена степень окисления родия в нем 2+. Изучены термические и химические свойства соединения. На основе данных РФА, ИК, ЭПР спектроскопии и химических свойств предложена гипотеза о строении комплекса.


10.
Применение рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии для исследования взаимодействия нанесенных металлических катализаторов с NOX

Смирнов М.Ю., Калинкин А.В., Бухтияров В.И.
Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: модельные катализаторы Pt/Al2O3 и Rh/Al2O3, реакция со смесью NO и кислорода, поверхностные нитрат-ионы, рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия
Страницы: 1120-1127
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследовано взаимодействие модельных платиновых и родиевых катализаторов, нанесенных на оксид алюминия, с NOx (10 Торр NO + 10 Торр O2). Показано, что при проведении реакции при комнатной температуре на поверхности оксидного носителя образуются нитрат-ионы NO-3,5, характеризуемые линиями N1s при 407,4 эВ и O1s при 533,1 эВ, и нитрит-ионы NO-2,5, характеризуемые линией N1s с энергией связи 404,7 эВ. Параллельно наблюдается смещение линий Pt4f и Rh3d нанесенных частиц платинового металла в область бульших энергий связи на 0,5—1,0 и 0,7—1,2 эВ соответственно. Предполагается, что увеличение энергий связи может происходить вследствие изменения химического состояния платинового металла, связанного с растворением кислорода в объеме частиц. При проведении реакции NOx с Pt/Al2O3 при 200 ° С наблюдается образование оксида платины, характеризуемого линией Pt4f7/2 с энергией связи 72,3 эВ.


11.
Анализ тонкой структуры спектров рентгеновского поглощения за K-краем никеля в комплексе Ni(EtOCS2)2

Солдатов А.В. 1, Кравцова А.Н. 1, Мазалов Л.Н. 2,3, Трубина С.В. 2,3, Крючкова Н.А. 2, Сухарина Г.Б. 1
1Южный федеральный университет, Ростов-на-Дону
2Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
3Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: комплекс Ni(EtOCS2)2, XANES, muffin-tin приближение
Страницы: 1128-1132
Подраздел: ИССЛЕДОВАНИЕ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ ФИЗИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ

Аннотация >>
Измерены спектры ближней тонкой структуры (XANES — X-ray absorption near edge) K-края никеля в комплексе Ni(EtOCS2)2. Проведены расчеты теоретических спектров XANES K-края никеля на основе метода полного многократного рассеяния и метода конечных разностей, при этом расчет потенциала был выполнен как в рамках muffin-tin приближения, так и вне его. Показана важность учета не-muffin-tin эффектов при моделировании теоретического Ni K-XANES-спектра для комплекса Ni(EtOCS2)2: оказалось, что хорошее согласие теории с экспериментом достигается только при проведении расчетов в полном потенциале (без учета muffin-tin приближения для формы потенциала).


12.
Выявление коллективных эффектов в компьютерных моделях воды

Волошин В.П. 2, Маленков Г.Г. 1, Наберухин Ю.И. 2
1Институт физической химии и электрохимии им. А.Н. Фрумкина РАН, Москва
2Институт химической кинетики и горения СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: вода, самодиффузия, коллективные эффекты, компьютерное моделирование
Страницы: 1133-1138
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
Проведено моделирование динамики системы, содержащей 3456 молекул воды в кубической ячейке с периодическими граничными условиями при температуре 297 K. Исследована зависимость от времени расстояний между атомами кислорода для многих пар молекул. Часто эти расстояния колеблются вокруг некоторого среднего значения в течение длительного (10 пс и более) времени. Эти средние значения могут быть как около 2,8 Å (водородная связь), так и значительно больше: до 12—13 Å и более. Это говорит о наличии больших групп согласованно двигающихся молекул. Проведено сравнение списков водородных связей в 50 конфигурациях, разделенных интервалом в 1 пс. Среднее время жизни водородной связи около 7 пс. Для одной из конфигураций проведена окраска сетки водородных связей по временам их жизни. Связи, живущие более 7 пс, образуют бесконечный кластер. Связи, живущие более 8 пс, объединяются в большое число конечных кластеров, включающих до нескольких сот узлов (молекул). Эти кластеры содержат небольшое число замкнутых циклов. Даже связи, живущие дольше 20 пс, объединяются в кластеры, содержащие по два-три узла (молекулы). Коэффициент самодиффузии молекул, участвующих в долгоживущих связях, возможно, несколько меньше коэффициента самодиффузии молекул, в таких связях не участвующих.


13.
ФРР жидкости твердых сфер для области ближайших соседей

Павлюхин Ю.Т.
Институт химии твердого тела и механохимии СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: жидкость твердых сфер, ФРР жидкости твердых сфер, теория WCA простых жидкостей
Страницы: 1139-1147
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
Аппроксимацией результатов моделирования методом Монте-Карло жидкости твердых сфер получено выражение для ФРР как функции двух переменных: расстояния r и коэффициента заполнения h . Среднеквадратичная точность приведенных выражений порядка ±0,0002 (1 ≤ r ≤ 1,5, 0 ≤ h  ≤ 0,5). Предложен метод непрерывного продолжения ФРР в область r < 1, обеспечивающий непрерывность первой и второй производной ФРР в точке r = 1. Анализ задачи определения диаметра твердой сферы в теории WCA простых жидкостей показывает, что предложенное выражение позволяет относительно просто рассчитывать диаметр твердых сфер прямым путем без упрощающих приближений.


14.
Модель перехода “порядок – беспорядок” в водных растворах алифатических спиртов

Шабловский Я.О.
Гомельский государственный технический университет им. П.О. Сухого
Ключевые слова: водные растворы спиртов, структура растворов, переходы “порядок – беспорядок”
Страницы: 1148-1153
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
Предложена модель структурных переходов Іпорядок—беспорядокІ в разбавленных водных растворах низших алифатических спиртов. Получены аналитические выражения для термодинамического потенциала раствора, приращения его изобарической теплоемкости и для зависимости температуры перехода раствора в структурно-упорядоченное состояние от концентрации спирта. Доказано существование линейной корреляции между зависимостью теплоемкости и сжимаемости раствора от его концентрации.


15.
Структурно-термодинамические характеристики и межмолекулярные взаимодействия в водных растворах диолов

Зайчиков А.М. 1, Крестьянинов М.А. 2, Левочкина Г.Н. 1
1Ивановский государственный химико-технологический университет
2Институт химии растворов РАН, Иваново
Ключевые слова: внутреннее давление, межмолекулярные взаимодействия, структура водных растворов, диолы
Страницы: 1154-1163
Подраздел: СТРУКТУРА ЖИДКОСТЕЙ И РАСТВОРОВ

Аннотация >>
Во всей области составов смесей рассчитаны структурно-термодинамические характеристики водных растворов этандиола, 1,2- и 1,3-пропандиолов, а также 1,2- и 1,4-бутандиолов. Определены специфическая и неспецифическая составляющие общей энергии межмолекулярных взаимодействий. Установлены границы концентрационных областей с различной структурной организацией растворов и оценены параметры предпочтительной сольватации компонентов растворов.


16.
Создание микрокристаллических щелочно-галоидных соединений с примесью никеля и исследование их спектральных и структурных характеристик

Конюхова Ю.Г. 1, Кочубей В.И. 1, Кочубей Д.И. 2,3, Бабенко В.П. 2
1Саратовский государственный университет им. Н.Г. Чернышевского
2Институт катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
3Новосибирский государственный университет
Ключевые слова: щелочно-галоидные соединения, никель, микрокристаллы, синтез, структура, сила кристаллического поля, спектроскопия, рентгеновское излучение
Страницы: 1164-1169
Подраздел: СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ

Аннотация >>
Получены микрокристаллические щелочно-галоидные соединения с примесью никеля различными методами, в том числе по разработанной оригинальной методике синтеза. Изучены их спектральные и структурные характеристики. Из измеренных спектров отражения рассчитана величина кристаллического поля для разных концентраций примеси. Показано, что в микрокристаллах, в отличие от монокристаллов, достижима более высокая концентрация примеси при меньшей степени ее агрегации.


17.
Высокотемпературные исследования твердых растворов La1-XSrXFeO3-δ с использованием синхротронного излучения

А.Н. Надеев1, С.В. Цыбуля1,2, А.Н. Шмаков1, Г.Н. Крюкова3, И.С. Яковлева1, Л.А. Исупова1
1Институт катализа им Г.К. Борескова СО РАН, Новосибирск
2Новосибирский государственный университет
3GNF e.V., Berlin-Adlershof, Германия
Ключевые слова: перовскит, морфотропный фазовый переход, синхротронное излучение
Страницы: 1170-1174
Подраздел: СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ

Аннотация >>
методом высокотемпературной рентгенографии с использованием синхротронного излучения исследована серия образцов La1–xSrxFeO3–d , имеющих структуру перовскита. В данной серии наблюдается морфотропный фазовый переход (0,3 O  x O  0,4) из ромбической (0 O  x < 0,3) модификации в кубическую (0,4 < x O  0,75). Образцы из области морфотропного перехода (ОМП) при комнатной температуре имеют сильно разупорядоченную микроблочную структуру, связаннyю с их фазовой гетерогенностью, что, согласно данным высокотемпературной рентгенографии, является результатом частичного расслоения в процессе охлаждения высокотемпературного гомогенного твердого раствора, формирующегося при температуре синтеза (1200 ° C).


18.
Строение сульфаниламидсодержaщих диоксиматов кобальта(III) с анионами [ZrF6]2- и [BF4]-

Коропчану Э.Б.1, Рижа А.П. 1, Шaфранский В.Н. 1, Болога О.А. 1, Гданец М. 2, Малиновский С.Т. 1
1Институт химии АН РМ, Кишинев, Республика Молдова
2Химический факультет Университета им. А. Мицкевича, Познань, Польша
Ключевые слова: диоксиматы Co(III), комплексный катион, водородные связи
Страницы: 1175-1182
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезированы и методом рентгеноструктурного анализа определены кристаллические структуры комплексов [Co(DH)2(Sam)2]2[ZrF6]? 5H2O (I) и [Co(DH)2(Sam)2][BF4]? Н2О (II), где DH — моноанион диметилглиоксима, Sam — пара-аминобензолсульфамид (сульфаниламид, белый стрептоцид). Координационный полиэдр атома Со3+ представляет собой октаэдр N6, образованный четырьмя атомами азота двух остатков диметилглиоксима и двумя атомами азота, принадлежащими фрагментам Sam. последние реализуются практически в параллельной ориентации относительно полиэдра атома металла и его экваториальной плоскости, среднее значение двугранных углов составляет 26,8(1)° , при этом наблюдается p —p -взаимодействие между бензольными циклами фрагментов Sam и p -делокализованным экваториальным металлоциклом. Выход атома кобальта из четырехугловой плоскости не превышает 0,009(1) Å . Расстояния (Co—N)DH и (Co—N)Sam в комплексных катионах [Co(DH)2(Sam)2]+ колеблются в пределах от 1,892(2) до 1,907(3) и от 2,000(2) до 2,012(2) Å соответственно. Основную роль в формировании кристалла играют комплексные анионы [ZrF6]2– и [BF4], оказывающие существенное влияние на образование сложной системы водородных связей.


19.
Кристаллические структуры октаэдрических кластерных комплексов рения Cs4[Re6S8(OH)6]•6H2O и Cs4[Re6Se8(OH)6]•8H2O

Брылев К.А. 1,2, Миронов Ю.В. 1, Ким С.-Дж. 2, Федоров В.Е. 1
1Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
2Женский университет EWHA, Сеул, Республика Корея
Ключевые слова: октаэдрический кластер, рений, синтез, кристаллическая структура
Страницы: 1183-1188
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Соли Cs4[Re6S8(OH)6]? 6H2O (1) и Cs4[Re6Se8(OH)6]? 8H2O (2) получены в результате реакций Re6S8Br2 и Re6Se8Br2 с расплавом CsOH с последующим растворением продуктов реакций в воде и кристаллизацией 1 и 2 из водных растворов. Строение соединений установлено рентгеноструктурным исследованием монокристаллов. Соединение 1 кристаллизуется в ромбической пространственной группе Pbca с параметрами элементарной ячейки: a = 14,175(2), b = 11,321(2), c = 17,503(2) Å , V = 2808,5(7) Å 3, Z = 4, dвыч = 5,003 г/см3; соединение 2 кристаллизуется в триклинной пространственной группе P1- с параметрами элементарной ячейки: a = 9,020(4), b = 9,127(4), c = 10,289(4) Å , a  = 79,589(7), b  = 75,829(7), g  = 72,186(7)° , V = 776,8(6) Å 3, Z = 1, dвыч = 5,402 г/см3.


20.
O строении диастереомеров метил-7-метокси-7-фенил-6-эндо-галогенбицикло[3.1.1]гептан-6-экзо-карбоксилатов в монокристаллах

В.В. Разин1, Ю.А. Макарычев1, В.А. Васин2, Л. Хенниг3, Дж. Балдамус3
1Санкт-Петербургский государственный университет
2Мордовский государственный университет имени Н.П. Огарева, Саранск
3Институт органической химии Лейпцигского университета, Германия
Ключевые слова: трицикло[4.1.0.02,7]гептан, бицикло[3.1.1]гептан, норпинан, РСА, диастереомеры, донорно-акцепторное взаимодействие
Страницы: 1189-1196
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Методами РСА установлено строение диастереомерных метил-7-анти-метокси-7-син-фенил- и метил-7-син-метокси-7-анти-фенил-6-эндо-бромбицикло[3.1.1]гептан-6-экзо-карбоксилатов 2а и 3a и их хлор- и иодзамещенных аналогов 2б и 3в. Диастереомеры различаются геометрическими параметрами углеродного остова молекул. В структурах 2 шестичленный цикл С(1)—С(2)—С(3)—С(4)—С(5)—С(6) находится в конформации, промежуточной между конверт и кресло, в структурах 3 — в конформации конверт. В соединении 2а по сравнению с соединением 3а циклобутановый фрагмент имеет бульшую складчатость; одной из возможных причин этого является донорно-акцепторное взаимодействие между 6-метоксикарбонильной и 7-метоксильной группами в молекулах 2а.


21.
Строение и кристаллическая структура анилинсодержащих транс-диоксиматов Со(III) с анионом [ZrF6]2-

Рижа А.П. 1, Коропчану Э.Б. 1, Болога О.А. 1, Малиновский С.Т. 1, Гданец М. 2
1Институт химии АН РМ, Кишинев, Республика Молдова
2Химический факультет Университета им. А. Мицкевича, Познань, Польша
Ключевые слова: диоксиматы, комплексный катион, p -p - взаимодействие, водородная связь
Страницы: 1197-1202
Подраздел: КРИСТАЛЛОХИМИЯ

Аннотация >>
Синтезированы и методом РСА изучена кристаллическая структура двух новых координационных соединений транс-октаэдрических анилинсодержащих диоксиматов трехвалентного кобальта [Co(DH)2(Anil)2]2[ZrF6]×2H2O (I) и [Co(NioxH)2(Anil)2]2[ZrF6]×3H2O (II), где DH — моноанион диметилглиоксима, NioxH — моноанион 1,2-циклогексан­диондиоксима. В I два центросимметричных кристаллографически независимых комплексных катиона [Co(DH)2(Anil)2]+ (А и В) объединены системой водородных связей, реализующейся между ними центросимметричным анионом [ZrF6]2– и молекулами кристаллизационной воды, в трехмерный каркас. Координационный полиэдр атома Со3+ в I и II представляет собой слегка искаженный октаэдр N6, образованный четырьмя атомами азота, принадлежащими двум остаткам диоксима и двум аминным атомам азота анилинового фрагмента. Выход атома кобальта из плоскости металлоцикла в II не превышает 0,012 Å. В формировании кристаллических структур основную роль играют внешнесферные анионы [ZrF6]2– и молекулы кристаллизационной воды.


22.
Кристаллическая структура молекулярного комплекса 1, 3, 5-трис-м-хлорфенилизоцианурата с ε-капролактоном

А.А. Ярцева1, Л.Ш. Колдров1, С.С. Галибеев1, В.П. Архиреев1, Н.И. Наумкина2, И.А. Литвинов3, А.Т. Губайдуллин3
1Казанский государственный технологический университет
2ФГУП "Центральный государственный научно-исследовательский институт геологии нерудных полезных ископаемых"
3Институт органической и физической химии имени А.Е. Арбузова КазНЦ РАН, Казань
Ключевые слова: молекулярный комплекс, 3-хлорфенилизоцианат, ε-капролактон, триэтиламин, триизоцианурат, рентгеноструктурный анализ, порошковая дифрактография
Страницы: 1203-1209
Подраздел: СУПРАМОЛЕКУЛЯНЫЕ И НАНОРАЗМЕРНЫЕ СИСТЕМЫ

Аннотация >>
Молекулярные комплексы 1,3,5-трис-м-хлорфенилизоциануроата и ε-капролактона получены при взаимодействии последнего с 3-хлорфенилизоцианатом в присутствии триэтиламина. Выращены монокристаллы и изучена молекулярная и кристаллическая структура синтезированных комплексов.


23.
Вакансионно-индуцированный магнетизм моноксида бериллия

Шеин И.Р., Ивановский А.Л.
Институт химии твердого тела УрО РАН, Екатеринбург
Ключевые слова: решеточные вакансии, моноксид бериллия, магнетизм, моделирование
Страницы: 1210-1213
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
С использованием ab initio зонного метода PAW-VASP изучены электронные и магнитные состояния моноксида бериллия ВеО с решеточными вакансиями. В присутствии дефектов по подрешетке бериллия обнаружено возникновение вакансионно-индуцированных магнитных моментов на атомах кислорода и переход нестехиометрического оксида Be1–xO в состояние магнитного полуметалла.


24.
Кристаллическая структура 3-фенилтиопентан-2,4-дионата дифторида бора. π-стекинг взаимодействие и люминесценция ацетилацетонатов дифторида бора

Буквецкий Б.В., Федоренко Е.В., Мирочник А.Г., Карасев В.Е.
Институт химии Дальневосточного отделения РАН, Владивосток
Ключевые слова: b -дикетонаты дифторида бора, кристаллическая структура, люминесценция
Страницы: 1214-1217
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Определена кристаллическая структура 3-фенилтиопентан-2,4-дионата дифторида бора. Прослежена взаимосвязь структуры и люминесцентных свойств в ряду ацетилацетонатов дифторида бора (ацетилацетонат, фенилацетилацетонат, фенилтиоацетилацетонат). Показано, что наличие p -стекинг-взаимодействия в кристаллах фенилтиоацетилацетоната дифторида бора приводит к росту интенсивности и батохромному сдвигу полосы флуоресценции.


25.
Уточнение кристаллической структуры транс-Pd(NO3)22О)2

Храненко С.П., Байдина И.А., Громилов С.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: палладий, нитраты, координационные соединения, кристаллическая структура, кристаллохимия
Страницы: 1218-1221
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Получены монокристаллы комплекса транс-[Pd(NO3)22О)2] и проведено уточнение кристаллической структуры, ранее изученной на поликристаллах. Кристаллографические данные (дифрактометр BRUKER X8APEX): a = 4,9973(7), b = 10,5982(14), c = 11,7008(17) Å , V = 619,70(15) Å 3, пр. гр. Pbca, Z = 4, dвыч = 2,856 г/см3. Структура построена из нейтральных комплексов, имеющих транс-конфигурацию. Плоскоквадратная координация атома Pd образована четырьмя атомами кислорода (Pd? О(NO3) 1,999(5), Pd? О(H2O) 2,030(5) Å ) и дополнена до искаженно-бипирамидальной двумя внутримолекулярными контактами (Pd…О(NO3) 2,926 Å ). Кратчайшие водородные связи О…Н 2,72 Å .


26.
Кристаллическая структура DiеnH3[PtCl6]Cl

Макотченко Е.В., Байдина И.А., Громилов С.А.
Институт неорганической химии им. А.В. Николаева СО РАН, Новосибирск
Ключевые слова: платина, диэтилентриамин, комплексы, рентгеноструктурный анализ, рентгенофазовый анализ
Страницы: 1222-1225
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Синтезирован комплекс DienH3[PtCl6]Cl и определена его кристаллическая структура. Кристаллографические данные C4H16Cl7N3Pt: a = 6,8831(3), b = 23,2767(12), c = 9,6058(4) Å , b  = 90,593(2)° , V = 1538,92(12) Å 3, пр. гр. P2(1)/n, Z = 4, r выч = 2,371 г/см3.


27.
Вторая кристаллическая модификация дихлорида 1,10-диазониа-18-краун-6

Чехлов А.Н.
Институт проблем химической физики РАН, Черноголовка
Ключевые слова: рентгеноструктурный анализ монокристаллов, кристаллические модификации, соли 1,10-диаза-18-краун-6, хлориды
Страницы: 1226-1229
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Методом РСА изучена вторая кристаллическая модификация (II) дихлорида 1,10-диазониа-18-краун-6, [H2ДА18К6]2+? 2Cl, где [H2ДА18К6]2+ — дикатион 1,10-диаза-18-краун-6 (ДА18К6) с двумя протонированными атомами азота. Моноклинная модификация II (пр. гр. P21/n, a = 9,600, b = 5,689, c = 15,749 Å , b  = 91,03° , Z = 2) расшифрована прямым методом и уточнена полноматричным МНК в анизотропном приближении до R = 0,032 по всем 2494 независимым измеренным рефлексам (автодифрактометр CAD-4, l МоKa ). В модификации II конформация дикатиона ДА18К6 и ионная упаковка существенно иные, чем в ранее изученной триклинной модификации I.


28.
Кристаллическая и молекулярная структура калиевой соли 2,4-ди-изо-пропокси-6-динитрометил-1,3,5-триазина

Бахарев В.В. 1, Гидаспов А.А1., Литвинов И.А. 2, Миронова Е.В. 2
1Самарский государственный технический университет
2Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казнц РАН, Казань
Ключевые слова: органическая химия, структура кристаллов, калиевая соль 2,4-ди-изо-пропокси-6-динитрометил-1,3,5-триазина
Страницы: 1230-1233
Подраздел: КРАТКИЕ СООБЩЕНИЯ

Аннотация >>
Выполнено рентгеноструктурное исследование калиевой соли 2,4-ди-изо-пропокси-6-динитрометил-1,3,5-триазина. Кристаллы моноклинные: C10H14N5O6-*K+; M = 339,36; a = 9,645(2), b = 8,803(2), c = 17,686(3) Å ; b  = 92,50(2)°; V = 1500,2(5) Å 3, dc = 1,50 г/см3, Z = 4, пространственная группа P21/a. Анион 2,4-ди-изо-пропокси-6-динитрометил-1,3,5-триазина неплоский. 1,3,5-Триазиновый гетероцикл плоский, угол между ним и динитрометильным фрагментом составляет 87,9(5)° . Катион калия находится в общем положении, имеет координационное число 7 и связан с четырьмя молекулами 2,4-ди-изо-пропокси-6-динитрометил-1,3,5-триазина. За счет координационных связей в кристалле образуются бесконечные слои.