Главная – Журналы – Поиск по журналам

Проведено рентгеновское фотоэлектронное и рентгеновское эмиссионное изучение зарядового состояния тиакаликс[4]аренов в сопоставлении с данными квантово-химических расчетов. Оценены величины релаксационных поправок между энергиями орбиталей Кона—Шема, рассчитанных методом DFT, и экспериментальными параметрами РЭ и РФЭ спектров исследованных соединений. Показано, что образование циклической ароматической системы в тиакаликсаренах приводит к понижению энергии орбиталей, включающих р—π-взаимодействия мостиковых атомов серы и ароматических фрагментов, что определяет особенности РЭ спектров исследованных соединений.

Синтезирован координационный полимер {[Cu(C₁₁H₂₀N₄O₂)₂(H₂O)]²⁺×2(NO₃^–)}_n (I) и проведен его РСА. Кристаллы моноклинные: пр. гр. P2/c, a = 12,5237(6), b = 7,3310(3), c = 16,8926(8) Å, β = 92,569(4)°, V = 1549,38(13) ų, ρ_выч = 1,47 г/см³, Z = 2. Атом меди находится в частном положении на оси второго порядка. Координационный полиэдр металла представляет собой тригональную бипирамиду. В аксиальном направлении он координирован двумя атомами кислорода O(1) молекул органического лиганда, связанных между собой операцией симметрии [–x, y, 0,5–z], угол O(1)Cu(1)O(1)ⁱ составляет 175,16(15)°. В экваториальном направлении атом меди координирован атомами кислорода O(2) двух молекул лиганда, которые связаны с опорной молекулой операциями симметрии [–x, y, 0,5–z] и [x, 1–y, –0,5+z] и молекулой воды О(6), которая находится в частном положении на оси второго порядка. Углы OCuO между экваториальными атомами кислорода составляют 96,80(16)—131,60(8)°, между аксиальными и экваториальными — 87,58(8)—91,60(10)°. Интересно отметить, что длина связи Cu—O(1) 1,955(2) Å с аксиальным карбонильным атомом кислорода несколько короче связи 2,060(3) Å с экваториальным. Нитрат-анионы находятся за пределами координационной сферы металла. Расстояние Cu…Cu в полимере составляет 8,33 Å. Для подтверждения чистоты образца I проведено уточнение по методу Ритвельда порошковой рентгенограммы, параметры решетки при комнатной температуре: a = 12,535(4), b = 7,3161(13), c = 16,841(5) Å, β = 92,11(2)°, V = 1543,4(7) ų.

Синтезированы и изучены 1'-фталазинилгидразоны салицилового альдегида, его замещенных производных и 2-дифенилфосфинобензальдегида. Структурно охарактеризованы 1'-фталазинилгидразоны салицилового альдегида (1а) и 2-дифенилфосфинобензальдегида (2), существующие в кристалле в виде гидразонофталазонной таутомерной формы. Молекулы гидразона 1а в кристалле образуют бесконечные стопки водородносвязанных димеров с межмолекулярными π-стекинг-взаимодействиями. Выполнен квантово-химический расчет геометрии и полной энергии возможных таутомеров в вакууме, а также в водном и хлороформенном растворах. Показано, что во всех случаях наиболее устойчивы гидразонофталазонные таутомеры. Результаты РСА сопоставлены с данными расчетов.

Квантово-химическим методом DFT M06-2X/6-31G(d,p) определены равновесные параметры жестких и стабильных углеводородных кластеров икосаэдрической симметрии с додекаэдрановой структурой, узлы которой занимают 20 адамант-1,3,5-триильных фрагментов, связанных между собой либо непосредственно, либо мостиками из двух или четырех атомов углерода. Радиус наименьшей из изученных квазисферических молекул 1,05 нм, наибольшей — 1,76 нм. Радиус внутренней полости в них варьируется в пределах от 0,37 нм (С₂₀₀Н₂₆₀) до 1,06 нм (С₃₂₀Н₂₆₀). Перфторирование увеличивает внешний и уменьшает внутренний радиус супердодекаэдрана.

Определена кристаллическая структура катена-ди(μ₂-2-тиобарбитурато-O,S)аквасвинца(II), C₈H₈N₄O₅S₂Pb (C₄H₄N₂O₂S — 2-тиобарбитуровая кислота, Н₂ТВА). Кристаллографические данные катена-[Pb(H₂O)(μ₂-НTBA-O,S)₂]: a = 6,5972(1), b = 9,8917(2), с = 10,0893(2) Å, α = 106,702(1), β = 93,395(2), γ = 107,48(1)°, V = 593,82(2) ų, пр. гр. P1, Z = 2. Ион Pb²⁺ связан с шестью монодентатными лигандами HTBA⁻ через два атома O и четыре атома S, а также с молекулой воды. Дополнительно есть укороченный контакт Pb—S (3,622 Å), с его учетом комплексный полиэдр представляет искаженную квадратную антипризму. Водородные связи N—H⋯O и O—H⋯O образуют разветвленную трехмерную сеть. Структура также стабилизирована π–π-взаимодействием гетероциклических ионов НТВА⁻.

A novel Zn(II) coordination polymer [Zn₂(phen)₂]L₄×3H₂O(1) is synthesized by the reaction of Zn(NO₃)₂, Phen(1,10-phenanthroline), and L(2-mercaptonicotinic acid) at room temperature and structurally characterized by X-ray single crystal diffraction along with IR spectra and elemental analysis. Title complex 1 belongs to the triclinic system with the space group ( P-1), a = 10.9373(11) Å, b = 11.6201(12) Å, c = 13.1371(14) Å; α = 116.100(1)°, β = 97.717(2)°, γ = 108.652(2)°, V = 1344.4(2) ų; Z = 2, ρ_calcd = 1.596 g×cm^–3, F(000) = 664, R₁ = 0.0708 and wR₂ = 0.1823 independent reflections for 18523 observed ones (I > 2σ(I)), and the zinc atom is rendered five-coordinated in a distorted tetragonal pyramid coordination geometry by two nitrogen atoms from the phen molecule, two oxygen atoms from two L molecules, and an oxygen atom from the H₂O molecule. Complex 1 forms a 1D chain by O—H⋯O hydrogen bonds from free-water, while the 2D layer structure is formed by C—H⋯O hydrogen bonds through the L ligand of adjacent chains. These compounds further result in a 3D network structure by the intermolecular π⋯π stacking interaction of the neighbouring layers.

A novel coordination polymer constructed with [Co(3,3'-bpbc)(H₂O)₃]×H₂O(I) (3,3'-bpbc = 2,2'-bipyridine-3,3'-dicarboxylic acid) is successfully synthesized at room temperature and characterized by elemental analysis and IR spectra. The crystal structure of the complex is determined by single crystal X-ray diffraction. The unit cell parameters for complex I are: a = 9.9606(11) Å, b = 9.2552(10) Å, c = 16.0258(17) Å, β = 96.731(0)°, V = 1467.2(3) ų, Z = 4, space group P2(1)/n. In the crystal, the cobalt(II) ion adopts a hexa-coordinate environment, and the structure units aggregate together to give birth to infinite 1D chains. The 2D and 3D framework is constructed via intermolecular hydrogen bonds.

A new compound of 6-ferrocenyl-3-phenyl-[1,2,4]triazolo[3,4-b][1,3,4]thiadiazole is synthesized and its single crystal structure is determined by X-ray diffraction method. The compound belongs to the monoclinic P2₁/c space group with cell parameters: a = 10.5523(12) Å, b = 13.8414(16) Å, c = 11.4303(13) Å, V = 1603.5(3) ų.

Определена кристаллическая структура тетра(m-ацетато)-бис{[1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид]меди} Cu₂(L)₂(CH₃COO)₄ (I), где L — 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамид. Независимая элементарная ячейка кристаллической структуры I содержит комплекс меди с двумя ацетат-ионами и монодентатной молекулой 1-этил-3-(пиридин-2-ил)карбамида, координированной через пиридиновый атом азота. За счет центра симметрии в кристалле образуются биядерные комплексы, в которых ацетат-ионы служат мостиками между атомами металла. Координационным многогранником центральных атомов меди в них является практически идеальная тетрагональная пирамида. Ее основание составляют атомы кислорода ацетат-ионов. В кристалле в биядерном комплексе между ацетат-ионами и лигандом L образуются водородные связи, а также внутримолекулярная водородная связь, которые стабилизируют конформацию органической молекулы L. Между соседними комплексами в кристалле осуществляется ван-дер-ваальсово взаимодействие.

A reaction between caffeine (caff) and dipicolinic acid = 2,6-pyridine dicarboxylic acid (pydc.H ₂) in water results in the formation of a cocrystal compound (pydc.H ₂.H₂O)(caff) 1. The characterization of the resulting crystallohydrate is performed using ¹H, ¹³C NMR and IR spectroscopy and X-ray crystallography. X-ray crystal structure analysis reveals the presence of both starting materials and water in the lattice. It also indicates intensive intermolecular H-bonding interactions between carboxylic acid, caffeine, and water as well as π—π stacking between the pydc.H₂ and caff rings as constituents of the cocrystal. The hydrogen bonding and non-covalent interactions play roles in the formation of the cocrystal. The crystal system is triclinic with the space group P- 1 and two formula units per unit cell. The unit cell parameters are a = 6.906(2) Å, b = 8.451(3) Å, c = 14.68 (4) Å with α = 81.51(3°), β = 78.47(3°), and γ = 78.14(3°). The final R value is 0.0660 for 7943 measured reflections.