Е.В. КАРПОВА1, Ю.С. СОТНИКОВА1,2, А.В. ЛАСТОВКА1,2, А.В. БАУЛО3, И.В. САЛЬНИКОВА3 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия karpovae@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия sotnikova@nioch.nsc.ru 3Институт археологии и этнографии СО РАН, Новосибирск, Россия bau194@yandex.ru
Ключевые слова: древний текстиль, высокоэффективная жидкостная хроматография, ИК-спектроскопия, сканирующая электронная микроскопия, обские угры
Страницы: 605-614
Изложены результаты междисциплинарного исследования уникальных культовых предметов обских угров, обнаруженных в ходе экспедиционных работ в Березовском районе Ханты-Мансийского автономного округа - Югры. Первый предмет представляет собой головной платок, являющийся жертвенным даром мансийскому божеству Мис-Нэ (Лесная женщина), второй - фрагмент одежды фигуры иттармы. Третий предмет (головной платок) не имел вышивки, но его часть была сделана из ткани ручной работы. Артефакты использовались в обрядовой практике северных групп обских угров и, вероятно, были привозными, поскольку искусство вышивки и навыки ручного ткачества бытовало в XVIII-XIX вв. только у южных групп хантов и манси. Проведены анализ волокон и идентификация красителей вышивки и декора для изделий ручного ткачества рубежа XVIII-XIX вв. При изучении образцов использованы методы ИК-спектроскопии, сканирующей электронной микроскопии и высокоэффективной жидкостной хроматографии с диодно-матричным детектированием. В результате определена растительная структура полотна изделий (предположительно, крапивное полотно) и состав красителей и пигментов декора.
Е.С. МОЖАЙЦЕВ1, А.А. ОХИНА1,2, К.Ю. ПОНОМАРЕВ1, А.Д. РОГАЧЕВ1, Е.В. СУСЛОВ1, К.П. ВОЛЧО1, Н.Ф. САЛАХУТДИНОВ1, С.З. ВАЦАДЗЕ3 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия mozh@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия aokhina@nioch.nsc.ru 3Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова, Москва, Россия szv@org.chem.msu.ru
Ключевые слова: реакция этинилирования, биспидины, биспидиноны, монотерпены, биспидиновые лиганды
Страницы: 615-619
Показана возможность использования N,N-замещенных биспидинов в качестве лигандов металлокомплексных катализаторов реакции этинилирования на примере присоединения фенилацетилена к 4-фторбензальдегиду. Для хирального N,N-миртенилзамещенного биспидинона продемонстрирована способность приводить к незначительной энантиоселективности образования соответствующих пропаргиловых спиртов.
С.В. МОРОЗОВ1, Г.С. ШИРАПОВА2, О.А. ЕРМОЛАЕВА1, Е.И. ЧЕРНЯК1, Н.И. ТКАЧЕВА1, В.Б. БАТОЕВ2, Д.М. МОГНОНОВ2 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия morozov@nioch.nsc.ru 2Байкальский институт природопользования СО РАН, Улан-Удэ, Россия gshira@yandex.ru
Ключевые слова: стойкие органические загрязнители, хромато-масс-спектрометрия, хроматографические профили, биоаккумулятивная модель, оценка риска, озеро Байкал, бассейн реки Селенги
Страницы: 620-631
В работе представлены обобщающие результаты многолетнего изучения (1994-2020 гг.) поведения стойких органических загрязнителей (СОЗ) в уникальной Байкал-Селенгинской озерно-речной экосистеме на территории России и Монголии. Исследования были начаты в 1993 г. по инициативе В. А. Коптюга сотрудниками Новосибирского института органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН (Новосибирск) и Байкальского института природопользования СО РАН (Удан-Удэ) и проводились в рамках российских и международных экспедиций. В результате анализа полученных методом хромато-масс-спектрометрии данных выявлены некоторые закономерности поступления, распределения и аккумуляции СОЗ в различных районах Байкал-Селенгинской водной экосистемы, которая представляет собой крупнейшую озерно-речную систему Внутренней Азии. Получены детальные данные по содержанию, распространению и профилям хлорорганических пестицидов, полихлорированных бифенилов и полициклических ароматических углеводородов в поверхностных водах, донных отложениях и биоте. Исследования проведены на всей территории Байкал-Селенгинской экосистемы: оз. Байкал, дельта р. Селенги, бассейн р. Селенги на территории России и Монголии, включая промышленные районы и особо охраняемые природные территории. Полученные данные являются оценкой современного экологического состояния Байкал-Селенгинского региона и могут служить основой для выявления антропогенного воздействия на окружающую среду и здоровье населения с оценкой экологического риска. Эти данные могут быть использованы для разработки подходов для управления качеством окружающей среды и рациональным использованием природных ресурсов, для сохранения уникального биоразнообразия и устойчивого развития территории Байкальского региона, а также могут рассматриваться как элемент выполнения Стокгольмской конвенции о СОЗ.
А.А. МУНКУЕВ1, А.Ж. ШЕШКОВАС2, Е.В. СУСЛОВ1, К.П. ВОЛЧО1, Н.Ф. САЛАХУТДИНОВ1 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия amunkuev@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия a.sheshkovas@g.nsu.ru
Ключевые слова: адамантан, биологическая активность, реакция Кори-Чайковского
Страницы: 632-636
На сегодняшний день соединения, содержащие адамантановый остов, нашли широкое применение в медицинской практике. Несмотря на то, что большинство известных биологически активных адамантилсодержащих производных замещены по узловому положению, некоторые производные адамантана с расположением заместителей в мостиковом положении также проявили ценные фармакологические свойства. В то время как 1-адамантанкарбоновая кислота является недорогим и коммерчески доступным реагентом, ее 2-замещенный аналог значительно менее доступен, в связи с чем разработка и оптимизация подходов к синтезу последней является актуальной задачей. В данной работе проведена оптимизация трехстадийного метода синтеза 2-адамантанкарбоновой кислоты на основе реакции Кори-Чайковского адамантан-2-она с иодидом триметилсульфоксония в присутствии гидроксида калия с последующим кислотно-катализируемым раскрытием оксиранового цикла и окислением альдегида до целевой карбоновой кислоты. Общий выход целевого продукта равен 70 %.
Е.В. ПАНТЕЛЕЕВА1,2, Р.Ю. ПЕШКОВ1,2 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия pantel@nioch.nsc.ru 2Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия rup1991@yandex..ru
Ключевые слова: дициандифенилы, цианарилирование, фторированные бензонитрилы, нуклеофильное замещение фтора
Страницы: 637-644
Показано, что дианион, генерированный восстановлением терефталонитрила натрием в жидком аммиаке, арилирует ди- и трифторбензонитрилы, замещая орто- и пара-атомы фтора, а также пара-атом водорода на пара-цианфенильный фрагмент. Ориентация взаимодействия, строение образующихся фторированных 4,4′- и 2,4′-дициандифенилов и продуктивность реакции определяются расположением и количеством атомов фтора в исходном бензонитриле.
Г.Е. САЛЬНИКОВ, И.А. КИРИЛЮК, Д.А. МОРОЗОВ, С.А. ЧЕРКАСОВ, А.М. ГЕНАЕВ
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия sge@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: 1-алкокси-3-имидазолины, нитроксильные радикалы, имидазо[1,5-а]пиридин, перегруппировка, сверхкислоты, ЯМР, DFT
Страницы: 645-659
1-Алкокси-3-имидазолины, являющиеся производными стабильных нитроксильных радикалов, а также сами нитроксильные радикалы при наличии 2-пиридильного заместителя в положении 2 в мягких условиях претерпевают кислотно-катализируемую перегруппировку с фрагментацией имидазолинового цикла и образованием имидазо[1,5-a]пиридина. В сверхкислых средах такая перегруппировка не осуществляется благодаря защитному протонированию атома азота пиридильного заместителя.
В.Д. ТИХОВА, В.П. ФАДЕЕВА, О.Н. НИКУЛИЧЕВА, Т.А. ДОБРИНСКАЯ, Ю.М. ДЕРЯБИНА
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия tikhova@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: фторорганические соединения, лантан-ализаринкомплексон, определение фтора
Страницы: 660-673
Для анализа фтора в трудногорючих и сложных фторорганических соединениях разработаны специальные добавки, обеспечивающие полное разложение веществ. С помощью спектрофотометрического метода, основанного на образовании комплекса фторида с лантан-ализаринкомплексоном, проанализированы различные фторорганические соединения с содержанием фтора от 1.5 до 70 %, в структуре которых присутствуют гетероэлементы - сера, хлор, бром, фосфор, бор, селен, теллур - в различных сочетаниях, а также металлы. Установлено, что погрешность определения не превышала 0.5 абс. %.
Д.А. ХАЛИКОВА, С.В. АНЬКОВ, Ю.В. МЕШКОВА, Т.Г. ТОЛСТИКОВА
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия dasha.halikova@mail.ru
Ключевые слова: экстракт, левзея, шрот клюквы, экдистен, урсоловая кислота, принудительное плавание
Страницы: 674-679
Исследовано влияние композиции экстрактов левзеи сафлоровидной (Rhaponticum carthamoides) и шрота клюквы (Vaccinium oxycoccus) в дозе (70 + 500) мг/кг, а также индивидуальных действующих веществ (экдистен и урсоловая кислота) в эквивалентных дозах на биохимические показатели физической выносливости (лактат, глюкоза) в тесте “принудительное плавание” на мышах самцах CD-1. Установлено, что разработанная композиция проявляет аналогичные индивидуальным действующим веществам фармакологические эффекты, способствуя снижению концентраций глюкозы (в крови) и лактата (в крови и мышцах).
С.А. ЧЕРКАСОВ1,2, М.В. ЕДЕЛЕВА2, С. Р. А. МАРК2,3, Е.Г. БАГРЯНСКАЯ2 1Новосибирский государственный университет, Новосибирск, Россия scher@nioch.nsc.ru 2Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия mariya.edeleva@ugent.be 3Университет Экс-Марсель, Марсель, Франция sylvain.marque@univ-amu.fr
Ключевые слова: радикальная контролируемая полимеризация, самозаживляющиеся полимеры, комплексообразование, алкоксиамины, ЭПР, ЯМР
Страницы: 680-687
Методом ЯМР-спектроскопии исследовано и показано образование комплекса магния и алкоксиамина 4-этилтерпиридил-(N-трет-бутил-N-(1-диэтилфосфон-2,2-диметилпропил))-нитроксида (SG1-tpy), установлена стехиометрия комплекса методом построения диаграммы Джоба. Методом ЭПР-спектроскопии определена константа скорости гомолиза используемого алкоксиамина, произведена оценка энергии активации. Методом радикальной контролируемой полимеризации получен полистирол, его молекулярно-массовые характеристики исследованы методом гель-проникающей хроматографии. При добавлении трифторацетата магния к раствору полимера происходит увеличение молекулярной массы полимера, что свидетельствует об образовании комплекса. Осуществлен синтез полистирола с использованием комплексной формы инициатора. Показано, что все полученные полимеры узкодисперсные, полидисперсность менее 1.5.
И.К. ШУНДРИНА, А.Д. БУХТОЯРОВА, И.А. ОСЬКИНА, Д.С. ОДИНЦОВ, Л.А. ШУНДРИН
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия ishund@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: сополимеры, пендантные группы, тиоксантеноны, диэлектрические пленки, электрохимия, спектроэлектрохимия
Страницы: 688-696
Методом радикальной полимеризации синтезирован сополимер 2((4-акрилоилпиперазин-1-ил)метил)-9H-тиоксантен-9-она с метилметакрилатом, обладающий высокими молекулярно-массовыми характеристиками и способный к образованию долгоживущих анион-радикальных состояний пендантных тиоксантеноновых групп при электрохимическом восстановлении. Электрохимическими и оптическими методами показано, что электронные состояния пендантных групп лежат в пределах запрещенной зоны метилметакрилата и могут способствовать реализации френкелевского механизма проводимости диэлектрической пленки в резистивных запоминающих устройствах.