Современный рынок лакокрасочных материалов представлен широкой линейкой продукции строительного назначения, в том числе предназначенной для защиты фасадов зданий и сооружений от атмосферных воздействий. Среди всего многообразия лаков и красок для обработки и придания декоративных и защитных свойств строительным материалам, а также с позиции экологичности, наибольшей популярностью пользуются водно-дисперсионные краски на основе акриловых дисперсий. Однако наряду с высокими показателями цветостойкости, стойкости к ультрафиолетовому излучению и газопроницаемости краски на основе акрилов недостаточно эластичны и устойчивы к воздействию воды. В этой связи в работе рассмотрен способ повышения гидрофобных свойств акрилового лакокрасочного материала путем введения гидрофобизирующей эмульсии на основе полиэтилгидросилоксана, содержащей, мас. %: полиэтилгидросилоксан (ПЭГС) - 35.20, глутаровый альдегид - 0.19, поливиниловый спирт (ПВС) - 7.75, вода - 56.86; а также путем увеличения развитости (рельефности) поверхности, достигаемой повышением объемной концентрации пигментов (ОКП). Определен оптимальный диапазон введения гидрофобизирующей эмульсии и коалесцента в состав водно-дисперсионных красок на основе акриловой дисперсии. Для оценки устойчивости покрытия к воздействию воды после высыхания водно-дисперсионной краски, модифицированной водной полиэтилгидросилоксановой эмульсией, в работе оценивали угол смачивания и свободную энергию поверхности с использованием двух разнополярных жидкостей, а именно дистиллированной воды и дииодметана. Установлена возможность модифицирования водно-дисперсионной краски с ОКП (70-80 %) полиэтилгидросилоксановой гидрофобизирующей водной эмульсией в количестве 5-5.5 % совместно с этиленгликолем (4.5-5.5 %), что позволяет получить гидрофобное покрытие с углом смачивания до 100°. При сопоставлении значений угла смачивания покрытий было показано, что без гидрофобизирующей добавки этот показатель на 12.5 % ниже по сравнению с модифицированным образцом.
Перед Вами тематический выпуск журнала “Химия в интересах устойчивого развития”, посвященный 60-летию опытного химического производства НИОХ СО РАН. В 2021 году опытное химическое производство реорганизовано в Инжиниринговый центр НИОХ СО РАН. Основными направлениями деятельности Инжинирингового центра являются выпуск продукции для сельского хозяйства, медицины, промышленности и научных исследований; разработка технологий химических процессов тонкого органического синтеза и переработки растительного сырья; разработка первичной технологической документации на процессы и продукцию.
Несмотря на увеличение вклада комплексных подходов к переработке отходов лесной промышленности и растениеводства, основным способом утилизации отходов растительного сырья до сих пор является сжигание, что приводит к потерям ценных веществ. Альтернативным и прогрессивным способом переработки растительных отходов выступает экстракция с получением полезных веществ. В работе обобщены ранее опубликованные данные по экстракционным способам извлечения ценных веществ из древесных отходов и соломы различных культур в промышленных и лабораторных условиях. Систематизированы данные по химическому составу отходов лесной промышленности и растениеводства, а также содержанию химических соединений, имеющих потенциальную практическую ценность. Описаны основные подходы к извлечению из отходов растительного сырья таких ценных компонентов, как лигнин, фурфурол, воски, органические кислоты, полифенолы, красители, диоксид кремния и другие ценные вещества.
В.В. БАРДИН
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия bardin@nioch.nsc.ru
Ключевые слова: индуктивная константа, резонансная константа, арилксенон, спектроскопия ЯМР
Страницы: 469-474
Методом ЯМР 19F рассчитаны электронные эффекты ксенонсодержащих заместителей XeY, [Xe+] и [XeF2+] в растворителях разной природы. Полученные результаты позволяют отнести эти заместители к сильнейшим σ-электроноакцепторам ввиду сильного положительного индуктивного эффекта, тогда как резонансный эффект невелик.
М.М. ГУЛЬМАН1,2, С.А. ДОБРЫНИН1, Ю.В. ГАТИЛОВ1, И.А. КИРИЛЮК1 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия m.gulman@g.nsu.ru 2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
Ключевые слова: нитроксильный радикал, алкины, реакция Фаворского, реакция Кучерова, виниловые эфиры
Страницы: 475-481
2,5,5-Триэтил-2-алкинил-3,4-бис(гидроксиметил)пирролидин-1-оксилы (алкинил = С≡СR, где R = Н (2), С(Ме)2ОН (1), Ph (7)) при нагревании с гидроксидом натрия претерпевают циклизацию с образованием циклических виниловых эфиров - производных 6-метилен-гексагидро-1H-фуро[3,4-b]пиррол-1-оксила. Бициклический радикал, полученный из радикалов 1 или 2, в присутствии кислот способен обратимо присоединять спирты по винильной группе. В кислой среде в присутствии ацетата ртути циклизация радикала 7 проходит иначе, с образованием 2,2,7a-триэтил-3-(гидроксиметил)-6-фенил-1,2,3,3a,4,7a-гексагидропирано[4,3-b]пиррол-1-оксила.
С.А. ДОБРЫНИН, И.А. КИРИЛЮК
Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия s.a.dobrynin@gmail.com
Ключевые слова: диполярное циклоприсоединение, азометиновые илиды, альдонитроны, синтез
Страницы: 482-490
Альдонитроны пирролинового ряда находят широкое применение в органическом синтезе, в том числе в синтезе алкалоидов и других биологически активных соединений, а также в качестве спиновых ловушек для регистрации короткоживущих радикалов. Для получения альдонитронов пирролинового ряда 1-пирролин-1-оксида использован трехкомпонентный домино-процесс с участием бензилового эфира глицина, кетонов (циклогексанон и диэтилкетон) и эфиров фумаровой кислоты. Синтезированные на первой стадии бензиловые эфиры 3,4,5-замещенных пролинов селективно расщепляли гидрогенолизом. Окисление полученных циклических аминокислот в системе “вольфрамат - пероксид водорода” сопровождается декарбоксилированием и приводит к образованию 3,4,5-замещенных 1-пирролин-1-оксидов. Показано, что сложноэфирные группы в этих соединениях могут быть восстановлены в гидроксиметильные избытком алюмогидрида лития, а последующая обработка диоксидом марганца позволяет регенерировать альдонитронную группу.
О.Т. ДЯН1, М.А. КУЛАГИНА2, П.А. ЗАИКИН1 1Новосибирский институт органической химии им. Н. Н. Ворожцова СО РАН, Новосибирск, Россия dyan_ok@nioch.nsc.ru 2Институт катализа СО РАН, Новосибирск, Россия kulagina_ma92@mail.ru
Ключевые слова: гетерогенный катализ, палладиевый катализ, гидрирование, фторированные ароматические соединения, механизм реакции
Страницы: 491-494
Предложен оптимизированный метод гидродефторирования 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она, приводящий к образованию фторнафтола в мягких условиях. Показано, что катализируемое палладием превращение заключается в восстановлении карбонильной группы с последующим отщеплением фтороводорода (HF). В работе установлена структура промежуточного продукта реакции, а также влияние носителя катализатора на селективность гидродефторирования.
Хелаторы на основе терпеновых бис(α-аминооксимов), нанесенные на малополярные сорбенты (уголь, Сибунит, Полисорб), являются эффективными селективными экстрагентами для извлечения палладия и золота из кислых водных растворов, содержащих смеси благородных металлов и 3d-элементов. Применение сорбентов, импрегнированных новыми хелаторами, позволяет провести экстракцию в режиме жидкость-твердое, не прибегая к использованию какого-либо органического растворителя.
Т.П. КУКИНА1, И.А. ЕЛШИН2 1Новосибирский институт органической химии СО РАН им. Н. Н. Ворожцова, Новосибирск, Россия kukina@nioch.nsc.ru 2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия lanosterol@yandex.ru
Ключевые слова: молочай лозный, ГХ-МС, тритерпеноиды, стеролы
Страницы: 502-508
Изучен состав липофильных компонентов молочая лозного (Euphorbia virgata Waldst. et Kit.). Кислые и нейтральные компоненты идентифицировали при помощи газо-жидкостной хроматографии с масс-спектрометрической детекцией (ГХ-МС) после щелочного гидролиза цельного экстракта. В качестве экстрагента сырья использован метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ). Выделенные в процессе пробоподготовки суммарные кислоты анализировали после метилирования диазометаном. Состав нейтральных компонентов неомыляемого остатка исследовали без дериватизации, но после разделения методом колоночной хроматографией на силикагеле на группы веществ различной полярности. В результате сравнения спектров с базами данных идентифицированы алифатические кислоты с длиной цепи 10-30 атомов углерода, в том числе ненасыщенные. Кроме того, обнаружены два соединения, редко встречающиеся в растительном сырье: рицинолевая и октадека-9-ен-12-иновая кислоты. Идентифицировано более 100 тритерпеновых и алифатических соединений неомыляемого остатка и 25 компонентов кислых фракций. Установлено, что углеводородная фракция содержит, помимо н-алканов, значительное количество непредельного разветвленного углеводорода сквалена. Высокоактивные тритерпеновые спирты и кетоны в основном представлены урсановыми, лупановыми и циклоартановыми производными. Основной компонент стеролов (β-ситостерол) сопровождается холестеролом, кампестеролом, стигмастеролом, стигмаст-7-ен-3-β-олом и стигмастан-3-β-олом. Выявлен значительный вклад эуфановых соединений, характерных для растений семейства эуфорбиевых (Euphorbiaceae).
Т.П. КУКИНА1, И.А. ЕЛШИН2, Д.Н. ЩЕРБАКОВ1, О.И. САЛЬНИКОВА1 1Новосибирский институт органической химии СО РАН им. Н. Н. Ворожцова, Новосибирск, Россия
kukina@nioch.nsc.ru> 2Новосибирский национальный исследовательский государственный университет, Новосибирск, Россия
lanosterol@yandex.ru
Ключевые слова: левзея сафлоровидная, ГХ-МС, тритерпеноиды, стеролы
Страницы: 509-516
Методом хромато-масс-спектрометрии изучен качественный состав липофильных вторичных метаболитов лекарственного растения левзеи сафроловидной (Rhaponticum carthamoides (Willd.) Iljin). В качестве сырья использованы корни и корневища растения. В качестве экстрагентов - гексан и метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ). Применены две схемы экстракции (исчерпывающая и последовательная), что позволило получить более подробную информацию о составе компонентов исследуемого сырья. Для анализа полученные липофильные экстракты разделяли на кислые и нейтральные компоненты путем обработки растворами NaOH и KOH. Кислые компоненты переводили в метиловые эфиры действием диазометана. Нейтральные компоненты неомыляемого остатка анализировали без дериватизации. В результате хроматографического разделения на колонке с силикагелем компонентов неомыляемого остатка получены фракции, обогащенные углеводородами, кетонами, стеролами, алифатическими и тритерпеновыми спиртами. Идентифицирован ряд малополярных соединений, не обнаруженных ранее в данном виде сырья. Сравнивая полученные масс-спектры с имеющимися базами данных, идентифицированы алифатические кислоты с длиной цепи от 10 до 30 атомов углерода (в том числе ненасыщенные и двухосновные), соединения коричного ряда, а также бензойная, салициловая, стеркуловая, 9,10-октадекадиеновая и фенилпропановая кислоты. Идентифицировано более 90 тритерпеновых и алифатических соединений неомыляемого остатка и 33 компонента свободных и связанных кислот. Углеводородная фракция содержит, помимо н-алканов, сквален, а также насыщенные и непредельные разветвленные углеводороды с более короткой цепью. Обнаружены алифатические и терпеновые альдегиды и кетоны. Высокоактивные тритерпеновые спирты и кетоны главным образом представлены урсановыми и олеанановыми производными. Основной стериновый компонент (β-ситостерол) сопровождается холестеролом, кампестеролом, стигмастеролом, стигмаст-7-ен-3-β-олом и стигмастан-3-β-олом.