Издательство СО РАН

Издательство СО РАН

Адрес Издательства СО РАН: Россия, 630090, а/я 187
Новосибирск, Морской пр., 2

soran2.gif

Baner_Nauka_Sibiri.jpg


Яндекс.Метрика

Array
(
    [SESS_AUTH] => Array
        (
            [POLICY] => Array
                (
                    [SESSION_TIMEOUT] => 24
                    [SESSION_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [MAX_STORE_NUM] => 10
                    [STORE_IP_MASK] => 0.0.0.0
                    [STORE_TIMEOUT] => 525600
                    [CHECKWORD_TIMEOUT] => 525600
                    [PASSWORD_LENGTH] => 6
                    [PASSWORD_UPPERCASE] => N
                    [PASSWORD_LOWERCASE] => N
                    [PASSWORD_DIGITS] => N
                    [PASSWORD_PUNCTUATION] => N
                    [LOGIN_ATTEMPTS] => 0
                    [PASSWORD_REQUIREMENTS] => Пароль должен быть не менее 6 символов длиной.
                )

        )

    [SESS_IP] => 44.213.60.33
    [SESS_TIME] => 1721382648
    [BX_SESSION_SIGN] => 9b3eeb12a31176bf2731c6c072271eb6
    [fixed_session_id] => 42b9da9bdbf32b3aec29b83c05c8a03e
    [UNIQUE_KEY] => b572074816d2151a21cd95880894ee69
    [BX_LOGIN_NEED_CAPTCHA_LOGIN] => Array
        (
            [LOGIN] => 
            [POLICY_ATTEMPTS] => 0
        )

)

Поиск по журналу

Журнал структурной химии

2017 год, номер 2

ПРОЯВЛЕНИЕ гош-ЭФФЕКТА В КОНФОРМЕРАХ ГИДРАЗИДА БЕНЗОЛСУЛЬФОНОВОЙ КИСЛОТЫ

М.С. Федоров, Н.И. Гиричева
Ивановский государственный университет, Иваново, Россия
n.i.giricheva@mail.ru
Ключевые слова: ароматические сульфонилгидразиды, гидразид бензолсульфоновой кислоты, конформеры, NBO анализ, квантово-химические расчеты, гош-эффект, аномерный эффект, aromatic sulfonyl hydrazides, benzenesulfonic acid hydrazide, conformers, NBO analysis, quantum chemical calculations, gauche effect, anomeric effect
Страницы: 253-260

Аннотация

Изучены конформационные свойства молекулы гидразида бензолсульфоновой кислоты и его пара-нитро- и пара-метилзамещенных, нашедших широкое применение в качестве порофоров и биологически активных веществ. Установлено, что молекула гидразида бензолсульфоновой кислоты имеет 6 конформеров с относительными энергиями 0//0, 0,34//0,98, 2,51//2,25, 2,54//2,56, 2,90//3,28, 6,64//6,43 ккал/моль (MP2//DFT(B3LYP) с базисным набором cc-pVTZ), причем каждому конформеру соответствует энантиомер. Конформеры отличаются друг от друга относительной ориентацией фрагментов группы -SO2NHNH2, энергиями граничных орбиталей, направлением и величиной дипольных моментов. Показано, что введение в пара-положение нитро- или метильной группы практически не влияет на конформационные свойства сульфонилгидразидной группы. Рассмотрено изменение структуры гидразида бензолсульфоновой кислоты при переходе кристалл-газ, показано, что в кристалле стабилизирована конформация, по структуре близкая к одному из высокоэнергетических конформеров свободной молекулы. Выполнен NBO анализ распределения электронной плотности и показано, что наличие гош-эффекта во всех конформерах исследуемых молекул может быть интерпретировано проявлением суммарного действия сильных аномерных эффектов между неподеленными парами атомов азота и разрыхляющими орбиталями связей S=O, N-H, C-S и N-S.

DOI: 10.15372/JSC20170203